Нефтяные кислородные соединения

Часть спиртов и карбоновых кислот, содержащихся в нефтепродуктах, взаимодействуют с образованием сложных эфиров. Скорости этерификации в зависимости от химического строения спиртов располагаются в следующий ряд первичные > вторичные > третичные. Отсюда, по-видимому, среди нефтяных кислородных соединений будут встречаться главным образом сложные эфиры первичных спиртов и в меньшем количестве — вторичных спиртов. [c.212]

Приведенные данные показывают не только ингибирующую роль некоторых продуктов автоокисления, но и широкие возможности получения нефтяных кислородных соединений из среднедистиллятных топлив, особенно из керосинов термического крекинга. [c.226]

Экстракционный метод. Кислородные соединения могут быть выделены из нефтяных дистиллятов не только методом хроматографии, но и экстракции. Авторами было установлено, что водные растворы серной кислоты, не оказывающие сульфирующего действия (например, ниже 86%-пой концентрации), полностью извлекают кислородные соединения. Химическое сродство водных растворов серной кислоты к нефтяным кислородным соединениям настолько велико, что они не выделяются из экстрагента даже при разбавлении раствора водой до 55%-ной концентрации по серной кислоте. Из разбавленного таким образом раствора кислородные соединения можно извлечь лишь экстракцией неполярным экстрагентом, например дихлорэтаном. Это свойство растворов серной кислоты позволяет совместить выделение сульфидов (см. главу V) и кислородных соединений. При экстракции среднедистиллятных фракций 86%-пой серной кислотой извлекаются сульфиды и кислородные соединения. При разбавлении смеси водой до 55%-ной концентрации по серной кислоте сульфиды всплывают, а кислородные соединения остаются в растворе. При регенерации раствора серной кислоты активными глинами кислородные соединения задерживаются на их поверхности, откуда они могут быть выделены обработкой спирто-бензольной смесью или другим растворителем. После отгонки на водяной бане в токе инертного газа спирто-бензольной смеси (растворителя) в остатке получают кислородные соединения и смолы, свободные от сульфидов. Сернокислотный экстрагент характеризуется большой емкостью по отношению к нефтяным кислородным соединениям. [c.228]

Рассмотрим возможный механизм взаимодействия неизученной до настоящего времени системы водные растворы серной кислоты — нефтяные кислородные соединения. [c.228]

Нефтяные кислородные соединения [c.240]

Нефтяные кислородные соединения получают при вакуумной перегонке адсорбционных (экстракционных) смол. Если сложные эфиры были предварительно разложены, а кислоты и фенолы выделены путем обработки [c.240]

Вся сумма кислородных соединений может быть выделена из топлива перколяцией через колонку с полярным адсорбентом (окись алюминия, силикагель, алюмосиликат) при объемном соотношении, топливо/адсорбент от 1 Ю до 1 100. Общее содержание кислородных соединений (адсорбционных смол) в реактивных и дизельных топливах составляет 0,1-0,5% мае. Основные классы нефтяных кислородных соединений и их относительное содержание в топливах приведены в таблице 4. [c.18]

Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]

В, В. Марковников и В. Н. Оглоблин [41] указывают на то, что перегонка бензинов над металлическим натрием частично освобождает нефтяные дистилляты от кислородных соединений. На самом деле, каждый химик, имеющий дело с перегонкой бензина над металлическим натрием, наблюдает, что при этом происходит химическая реакция, в результате которой часть металлического натрия переходит в раствор, образуется густая сиропообразная масса, а бен.эин становится более прозрачным, чем он был до перегонки над натрием. [c.152]

Стимулом для развития промышленных процессов окисления простых парафинов до различных алифатических кислородных соединений послужила относительно низкая их стоимость. Эти углеводороды в больших количествах производятся нефтеперерабатывающими заводами, а также легко могут быть получены из природного газа. Углеводороды от пропана до пентана можно получить в достаточно чистом виде путем фракционирования природного бензина и сжиженного нефтяного газа, получаемого на газобензиновых установках. Эти установки могут также давать в большом количестве этан. В случае необходимости этан можно получать путем низкотемпературной абсорбции или конденсацией сухого газа. Метан и этан можно транспортировать посредством трубопроводов, сжиженные углеводороды посредством трубопроводов, в цистернах и океанских танкерах. [c.341]

Сланцевые масла, полученные деструктивной перегонкой органического вещества горючих сланцев, керогена, представляют собой сильно реакционноспособные непредельные продукты. В отличие от обычных нефтяных масел они характеризуются тем, что, кроме сернистых и кислородных соединений, содержат также сравнительно большие количества азотистых соединений. Для сланцевого масла, полученного из горючих сланцев месторождения Грин Ривер (Западное Колорадо), найдено содержание в % вес. азота — 2, серы — 0,7 и кислорода — 1,5. Если выразить это в виде соотношения различных типов молекул, то молекулы неуглеводородных компонентов составят 61 % при следующем приблизительном распределении их 60% азотистых, 10% сернистых и 30% кислородных соединений. Из 39% углеводородной части половину составляют олефиновые углеводороды. Хотя избирательной экстракцией или адсорбцией на твердых адсорбентах азотистые и другие подобные им соединения удаляются, но такое удаление указанных соединений проходит только вместе с приблизительно половиной сланцевого масла. По этой причине такие методы, по-видимому, практически не пригодны для улучшения качества сланцевого масла. [c.281]

Прочие кислородные соединения, как, например, альдегиды, алкоголи и т. д., в натуральных нефтях не содержатся, они встречаются лишь в продуктах специальных видов переработки нефтяного сырья, например в продуктах окислительного крекинга. [c.288]

Кроме вышеуказанных кислородных соединений, в нефтях и нефтяных дестиллатах обнаружено присутствие фенолов. Наши нефти содержат незначительные количества веществ фенольного характера. В некоторых нефтях, например румынских и в особенности чусовской и калифорнийской, содержание фенолов особенно значительно. Значительное количество фенолов обнаружено в крекинг-дестиллатах. Из фенолов в нефтях были обнаружены крезолы, ксиленолы, нафтолы. [c.30]

Характер поверхности адсорбента и состава нефти или нефтяного дестиллата оказывает влияние на явления так называемой избирательной адсорбции. Примером этого может служить большая адсорбирующая способность отбеливающих земель в отношении кислородных соединений, чем углеводородов. [c.67]

СЕРНИСТЫЕ И КИСЛОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ [c.1]

В книге впервые рассматривается вопрос о возможности использования селективно выделенных и разделенных по функциональным признакам сернистых и кислородных соединений из нефтяного сырья. [c.2]

Рассматриваются методы оценки ресурсов сернистых и кислородных соединений в нефтяных фракциях, выделение этих продуктов, методы их очистки и разделения, обсуждаются пути их целесообразного использования. Описаны методы исследования и определения группового состава сернистых и кислородных соединений. [c.2]

Несмотря на то, что сернистых и кислородных соединений в нефтяных дистиллятах содержится десятки и сотни тысяч тонн, они еще не стали объектом должного исследования. [c.10]

В ближайшее время предполагают увеличить в 2—3 раза ресурс автомобильных, тракторных, судовых, тепло-во.зных и других двигателей, а содержание серы в соответствующих топливах снизить до 0,01 0,05 и 0,2% для этого вводят новые производственные мощности гидроочистки, которой уже в настоящее время подвергают около 17% перерабатываемой нефти [15]. Для переработки высокосернистых и высокосмолистых нефтей кроме гидроочистки возможно применение и других методов, при которых сернистые и кислородные соединения могут быть выделены из нефтяных дистиллятов без изменения состава. Трудности получения нефтяных сернистых и кислородных соединений заключаются в необходимости переработки большого количества сырья для извлечения продуктов, содержащихся в малых концен- [c.10]

Кислородные соединения, которые можно получить из среднедистиллятных нефтяных фракций, следует разделить на три группы 1) образующиеся в процессе автоокисления наименее стабильных компонентов нефтяных фракций 2) переходящие в среднедистиллятную фракцию из сырья 3) получающиеся окислением парафиновых углеводородов нормального строения среднедистиллятных (дизельных) фракций такое окисление необходимо для получения дизельных топлив с достаточно низкой температурой застывания. [c.11]

Нефтяные кислоты. Это пока единственный класс нефтяных кислородных соединений, который нашел важное применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидриды, амиды, нитрилы, имидазоли-ны, амины, алканоламиды, четвертичные аммониевые соли [212]. Потребность в больших массах химического сырья вызывает развитие процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов [213]. [c.257]

Доля карбоновых кислот в нефтяных кислородных соединениях невелика (5—15 вес. %). Кислоты, выделяемые из нефтепродуктов, характеризуются средним молекулярным весом 180—350 около 80% их выкипает при 240—300 °С. В табл. 44 приведена общая характеристива карбоновых кислот, выделенных из некоторых нефтей [5]. [c.259]

Впервые промышленное окисление парафиновых углеводородов осуществлено фирмой Сити Сервис-Ойл Компани (Таллант, Оклахома, США). Исходным материалом является природный газ, окисляемый непосредственно воздухом. Кислородные соединения экстрагируются водой, а остаточный газ используется как топливо. Подобный же процесс применяется фирмой для окисления бутана. Окисление природного нефтяного газа ведут нри 430° и 20 ат над фосфатом алюминия в качестве катализатора. Абсорбат состоит из 15% метилового спирта, 22% формальдегида, 3% ацетальдегида и 60% воды с небольшой примесью других кислородсодержащих продуктов, как этиловый спирт, уксусная и муравьиная кислоты и др. [61]. [c.152]

В. В. Марковников и В. Н. Оглоблин [23] указывают иа то, что перегонка бензинов над металлическим натрием, частично освобождает нефтяные дистиллаты от кислородных соединении. На примере норийского бензина было показано, что высушенный над хлористым кальцием и перегнанный над металлическим цатрпем бензин (фракции 150—200°) имел максимальную анилиновую точку 58,2°, та же самая фракция норийского бензина, но предварительно промытая 73%-ной серпой кислотой, 10%-пым раствором соды и водой, после сушки над хлористым кальцием и перегонки в присутствии металлического натрия имела максимальную анилиновую точку, равную 58,9°. [c.166]

Промышленное значение из всех кислородных соединений нефти имеют только нафтеновые кислоты и их соли — нафтенаты, обладающие хорошими моеощими свойствами. Поэтому отходы целочной очистки нефтяных дистиллятов — так называемый мы —. юнафт — используется при изготовлении моющих средств для екстильного производства. [c.74]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

Кислородные соединения в ТНО входят в основном в состав асфальтенов и смол. Основная масса металлоорганических соединений концентрируется также в асфальто-смолистых компонентах ТНО. В масляной части ванадий практически полностью отсутствует, а часть никеля присутствует и в дистиллятах. Содержание ванадия в ТНО тем больще, чем выще содержание серы, а никеля - чем выше содержание азота. В ТНО малосернистых нефтей содержание никеля вьш1е, чем ванадия. Установлено, что основное количество ванадия и никеля в нефтяных остатках представлено в виде металлоорганических соединений непорфиринового характера (например 62 и 60% соответственно в мазуте ромашкинской нефти), а меньшая их часть - в виде метал-лопорфириновых комплексов (27 и 33% соответственно). [c.59]

Термохимические превращени я, окисление сульфидов в нефтях. Подавляющая часть современных топлив производится из сернистого сырья. Сераорганические соединения обнаруживаются в осадках на днищах топливных емкостей и баков, на топливных фильтрах и внутренных поверхностях топливных агрегатов. С агрегатами топливной системы сам.олетов (теплообменники, фильтры, насосы) в течение 1 года вступает в контакт до 240 т сераорганических соединений (для кислородных соединений эта цифра меньше в 2—3 раза, для азотистых — приблизительно в 10 раз). Нефтяные сульфиды — термически устойчивые соединения при низких температурах. При повышенных температурах они образуют свободные RS-радикалы, которые, присоединяя протон углеводородов, образуют меркаптан, алкены, а затем сероводород и элементарную серу [189] по схеме [c.248]

I и незначительным влиянием большей их части на показатели - роцесса. На активность катализатора заметно влияют кислородные соединения, относящиеся к классу гидропероксидов [8]. Такие соединения адсорбируются на активных центрах катализаторов и замедляют крекинг. При регенерации активность катализатора восстанавливается. Азотистые соединения. Содержание общего азота в вакуумных I дистиллятах колеблется в пределах от 0,03 до 0,28% (масс.). С повышением температуры кипения нефтяных фракций содержание азота в них повышается [20, 21] и в остатках, кипящих выше 450 °С, концентрируется около 90% (масс.) азота и 0% (масс.) серы.) При анализе высококипящих фракций по уг-леводорЩНшт—компонентам установлено, что в группу метанонафтеновых углеводородов переходит 0,1—0,2% (масс), азота и 0.1—П.9°/п Гмягг серы от общего содержания их в остатке вы-ше 450 . Основное количество азота содержится в смолах (52 -- [c.23]

Реакции, протекающие при взаимодействии углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях, с молекулярным кислородом, имеют огромное практическое значение в процессах хранения и сгорания моторных топлив, при использовании смазочных масел, а также в технологии основного органического синтеза при производстве ряда кислородных соединений углеводо-оодов (альдегиды, кетоны, спирты, эфиры, кислоты и т. п.). [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология