Гидролиз эфиров бензойной кислоты

Приведенные в табл. 11.2 данные показывают, что в реакциях ионизации бензойных кислот и ионов анилиния, щелочного гидролиза эфиров бензойной кислоты и взаимодействия анилинов с динитрохлорбензолом влияние 0-заместителей сильно отличается от влияния м- и -заместителей, причем о-метильная и о-нитрогруппа действуют в одном и том же направлении. По причинам, связанным с историей развития концепции пространственных препятствий, иногда не обращают внимания на то, что [c.476]

Поскольку величина р для кислотного гидролиза эфиров бензойной кислоты мала, Тафт [36] предположил, что полярные эффекты в этой реакции сложных эфиров ничтожны. Таким образом были найдены пространственные константы заместителей для различных групп [c.512]

Эти соображения показывают, что образование четвертичных аммониевых солей может быть отнесено к тому большому классу реакций, Е которых зависит главным образом от энергии отталкивания ( 1) и лишь незначительно от энергии связи Е . К этому же классу можно отнести бензоилирование аминов [30], кислотный и щелочной гидролиз эфиров бензойной кислоты [30] и прототропные реакции, ускоряющиеся под влиянием кислот или оснований [34]. [c.237]

Величину (рв — Ра) Для реакций в водном спирте или ацетоне принимают равной 2,48, что примерно соответствует реакционной константе щелочного гидролиза эфиров бензойной кислоты. Это позволяет установить связь с гамметовскими константами реакций. Таким образом получают новую константу заместителя [c.93]

Гидролизом эфира бензойной кислоты может быть получен соответствующий фенол. [c.1800]

Тафт выбрал константу аддитивности и константу пропорциональности, необходимые для связи разности логарифмов соотношений скоростей с константой заместителя последняя была обозначена символом а . Константа аддитивности зависит от выбора стандартного эфира. В качестве одной длинной серии эфиров Тафт выбрал ацетаты, в этом случае в качестве заместителей рассматриваются группы, замещающие водород ацетильного остатка. Константа пропорциональности соответствовала константе реакции этого процесса и была выбрана как средняя величина (2,48) разности между значениями р для основного и кислотного гидролиза эфиров бензойной кислоты. Таким образом было получено уравнение Тафта [c.1011]

По этой причине пространственные эффекты связывают с короткодействующими силами, которые по-разному изменяют стандартные потенциалы реагента и продукта или реагента и переходного состояния. Возникло много (вероятно,даже чересчур много) способов интерпретации. Образование пёреходного состояния в реакции гидролиза эфиров бензойных кислот сопровождается превращением этоксикарбонильной группы в более объемистую группировку (13). Короткодействующие силы отталкивания [c.477]

Нет оснований полагать, что кислотный гидролиз эфиров алифатических карбоновых кислот ЯСОгЕ будет более чувствительным к полярным эффектам, чем соответствующий гидролиз эфиров бензойной кислоты, поэтому наблюдаемые различия в скоростях кислотного гидролиза эфиров алифатических карбоновых кислот при изменении К должны быть обусловлены различными стерическими эффектами, проявляемыми этими группами Н. Принимая метильную группу в качестве стандартного заместителя и используя уравнение (13.11) [c.429]

Если сравнить значения констант р Хаммета для щелочного и кислотного гидролиза эфиров бензойных кислот (табл. 4, реакции 7 и 8), легко увидеть, что щелочной гидролиз весьма чувствителен к электронному влиянию заместителей (р имеет высокое значение, равное 2,460), в то время как кислотный гидролиз практически нечувствителен к электронному влиянию заместителей (р = 0,144) значение р близко к нулю. Так, например, скорости кислотного гидролиза эфиров паранитробензойной и параметоксибензойной кислот различаются только на 12%. [c.434]

Если ех1. еу , то в основном характер влияния заместителя на ln(fe/eo) определяет первый член в выражении (VII.35). Если заместитель — донор электронов (бес < 0), то, например, в реакции нуклеофильного замещения член —ех бес <С О и, следовательно, n k ko)<0 или k/ko)Таким образом, электронодонорные заместители (0 < 0) тормозят реакции, в которых реакционный центр атакующего реагента заряжен отрицательно. В случае электроноакцепторных заместителей бес > О и —exoe > О, т. е. ln k/ko)>Q и (k/ko)> 1. Примером таких реакций является щелочной гидролиз эфиров бензойных кислот, где X—ОН . [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология