динитрохлорбензолом влияние

Приведенные в табл. 11.2 данные показывают, что в реакциях ионизации бензойных кислот и ионов анилиния, щелочного гидролиза эфиров бензойной кислоты и взаимодействия анилинов с динитрохлорбензолом влияние 0-заместителей сильно отличается от влияния м- и -заместителей, причем о-метильная и о-нитрогруппа действуют в одном и том же направлении. По причинам, связанным с историей развития концепции пространственных препятствий, иногда не обращают внимания на то, что [c.476]

По литературным данным, 2,4-динитрохлорбензол образуется с 97%-ным выходом при нитровании хлорбензола в олеуме. Так как атом галоида оказывает дезактивирующее влияние, то введение более двух нитрогрупп протекает с большим трудом и 2,4,6-тринитрохлорбензол лучше получать из соответствующего фенола (см. 19.11). [c.200]

Замещение в ряду нитропроизводных в общем протекает нелегко, но лучше, если в орто- или ара-положении имеются другие электроотрицательные группировки. Благоприятное влияние орто-заместителей усиливается при этом вследствие уменьшения резонанса, т. е. устойчивости молекулы, за счет влияния группы N02 (см. стр. 430), Это можно показать на примере 2,5-динитрохлорбензола, который реагирует с аммиаком предпочтительно в положении 2, а не 1 и 5 (з) [c.200]

Мешающие вещества. Определению мешают другие ароматические углеводороды и их производные толуол, ксилол, этилбензол, хлорбензол, динитрохлорбензол и др. Мешающее влияние других органических веществ устраняется извлечением бензола из пробы продувкой через нее воздуха. [c.274]

Повышение реакционной способности галоида следует из увеличения дефицита электронной плотности на атакуемом нуклеофилом атоме углерода. Еще более легко на нуклеофильные реагенты замещается атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле, ввиду согласованного влияния двух нитрогрупп. [c.363]

Особенно велико активирующее влияние на галоид со стороны этих групп, если их имеется в ядре две или три п все они расположены в орто- и пара-положении к галоиду. Поэтому, например, способность к обмену хлора у 2,4-динитрохлорбензола превосходит таковую у о- и л-нитрохлорбензола. [c.369]

Влияние нитрогруппы на подвижность галогена, стоящего в орто- и пара-положении, используется в практике получения динитрофенола из динитрохлорбензола [c.28]

Ниже будут рассмотрены результаты изучения влияния давления на скорость реакций бимолекулярного нуклеофильного ароматического замещения, характеризующихся различной пространственной затрудненностью, — взаимодействия 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином и трт-бутиламином. Как уже отмечалось выше, реакции бимолекулярного ароматического нуклеофильного замещения ускоряются с повышением давления аналогично реакциям Меншуткина (представляющим собой реакции алифатического нуклеофильного замещения). Реакция 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином в этиловом спирте при 25 С и атмосферном давлении протекает приблизительно в 250 раз быстрее, чем с тре/п-бутиламином причина этого заключается в пространственной затрудненности образования нестабильного продукта присоединения (см. [1]). [c.284]

Влияние давления на константы скорости реакции 2,4-динитрохлорбензола с я-бутиламином и шрет-бутиламином [35° С, в этаноле] [c.284]

В соединениях, в которых хлор расположен в боковой цепи или находится под влиянием сильных активирующих групп (нитрогруппы или сульфогруппы), хлор замещается аминогруппой в сравнительно мягких условиях. Аминирование соединений, содержащих две нитро-группы, например 2,4-динитрохлорбензола (I) или одну нитрогруппу и одну сульфогруппу, например п-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты (П), проводят при температуре не выше 150° С и давлении не более [c.91]

Влияние размеров и положения алкильного заместителя на дехлорирование 2,4-динитрохлорбензола. Реакция с пиперидином в этаноле [c.411]

В гл. 24 и 25 было указано, что нитрогруппы активируют заместители, находящиеся к ним в орто- и пара-положении, и сообщают им способность вступать в реакции обмена. Поэтому атомы галоидов, а также амино- и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитрогрупп, легко замещаются гидроксильной группой уже при нагревании с водными растворами н1елочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о- или п-положении. Так, атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле более реакционноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2,4,6-тринитро.хлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [c.536]

Напишите схемы последовательных реакций получения, исходя из бензола, следующих соединений (с учетом направляющего влияния заместителей) а ) ти-бромнитробензола б) п-хлорнитробензола в ) о-бромбензолсульфокислоты г) ж-хлорбензолсульфокис-лоты д) л-нитробензолсульфокислоты е) 2,4-динитрохлорбензола. В п. б , в , е укажите, какие соединения образуются одновременно в качестве побочных продуктов. [c.93]

Гораздо большей подвижностью обладает галоидный атом в динитросоединениях, и соответственно реакция идет значительно энергичней. При получении 2,2, 4,4 -тетранитродифенила взаимодействием с 2,4-динитрохлорбензолом недостаточно умеряющего влияния песка на течение реакции. Поэтому растворяют динитрохлорбензол в нитробензоле и нагревают с медью в течение 1 часа при кипении (208°) [c.372]

Мешающие влияния. Мешающие влияния присутствующих в пробе органических веществ устраняют, отделяя бензол отдувкой его воздухом, как указано в ходе определения. Определению мешают другие ароматические углеводороды и их производные толуол, ксилол, этйлбен ол, хлорбензол, динитрохлорбензол и т. п. [c.348]

Было исследовано также влияние увеличения размеров нуклеофильного реагента ( apon, hapman, 1957). Введение метильной группы в 2,4-динитрохлорбензол в положение 6 (орто по отношению к хлору) вызывает уменьшение скорости замещения хлора ионами метоксила в 13,5 раза, остатками анилина—в 22 раза и пиперидина—в 276 раз в случае пиперидина реакция стерически значительно затруднена. Хотя приведенные примеры несколько осложняются индуктивными эффектами заместителей, тщательный [c.526]

Недавно в литературе появился и ряд других примеров эффектов этого типа. Капон и Чепмен ( apon, hapman, 1957) изучили влияние ж-алкильных заместителей в 2,4-динитрохлорбензоле. Ниже приведены относительные скорости реакций с пиперидином в метаноле в отсутствие взаимодействия между алкильной и нитрогруппами влияние алкильных заместителей в же/па-положении к центру замещения должно быть весьма невелико, в то же время введение метильной группы между двумя нитрогруппами приводит к очень значительному и весьма убедительному уменьшению скорости реакции. [c.527]

На рисунке изображена зависимость (Ац) для нескольких реакций, а в таблице приведены некоторые значения к и к . Не все эти величины получены из графиков зависимости к% (Ао)- Напротив, многие из этих значений рассчитаны в результате более подробного анализа экспериментальных данных, который будет описан ниже. Рассмотрение данных, приведенных в таблице, позволяет сделать вывод, что каталитическое действие аминов представляет собой весьма общее явление, хотя с количественной стороны этот эффект может выглядеть различно, а иногда его даже трудно обнаружить. Из уравнения (21) легко видеть, что мерой каталитического эффекта является отношение к /к . Такой катализ наблюдался для более чем пяти различных аминов в пяти различных растворителях, причем субстратом служил не только 2,4-динитрохлорбензол, но и соответствующие бром-и иодпроизводные. Применявшиеся растворители были как более полярные, так и менее полярные, чем амины-реагенты. Это обстоятельство, равно как и отчетливая пропорциональная зависимость скорости каталитической реакции от концентрации аминов, показывает, по-видимому, что каталитическое действие этих реагентов обусловлено не обычным влиянием растворителя (среды), а действительным участием аминов в стадии, определяющей скорость. Аналогичный катализ аминами наблюдался и при нуклеофильном замещении в гетероциклах. Триэтиламин, пиридин и анилин катализируют реакцию сыжж-трихлортриазина с анилином [78]. [c.53]

Поскольку можно считать доказанным каталитическое влияние аминов на реакцию 2,4-динитрохлорбензола с аминами, вполне логично предположить, что и другие основания, например гидроксил- и ацетат-ионы, способны катализировать эту реакцию. Возможность катализа гидроксил-ионом исследовалась в двух работах. Баннет и Пруитт, авторы первой из них [79], утверждают, что реакцию 2,4-динитрохлорбензола и пиперидина в смеси 50% диоксана и 50% воды не катализируют ни пиперидин, ни гидроксил-ион. Однако в более поздней работе [74] было достоверно показано, что н-бутиламин катализирует реакцию 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином в той же системе растворителей. Кроме того, результаты этой работы, по-видимому, говорят в пользу предположения о том, что гидроксил-ион также играет роль катализатора. В обоих этих исследованиях трудность заключалась именно в обнаружении каталитического действия иона гидроксила, так как субстрат реагирует с этим ионом, образуя 2,4-динитрофенол, гораздо быстрее, чем с амином, давая Ы-замещенный анилин. [c.54]

Первая стадия нуклеофильного замещения галоида (образование промежуточного аниона) протекает медленнее второй стадии (отщепление галоиданиона) и лимитирует скорость всей реакции. Действительно, реакция 2,4-динитрофторбензола с мети-латом натрия идет значительно быстрее, чем для динитрохлорбензола. Если бы отрыв галоид-аниона от промежуточного образующегося комплекса на второй стадии реакции определял скорость всего процесса, наблюдалось бы обратное, так как энергия связи С—Р гораздо больше (107 ккал/моль), чем С—С1 (66,5 ккал/моль) и, следовательно, вытеснение фторид-аниона энергетически менее выгодно, чем хлорид-аниона. Итак, более высокая реакционная способность диннтрофторбензола объясняется большим —1-эффектом фтора по сравнению с хлором. Поэтому на атоме углерода бензольного кольца дефицит электронной плотности у динитрофторбензола больше. Следовательно, отщепление галогенид-иона идет быстрее и на суммарную скорость всего процесса оказывать влияние не может. [c.365]

На скорость нитрования оказывают влияние не только электронные, но и пространственные факторы, в частности отклонения от копланарности. Иллюстрацией может служить поведение 2,6-ди-питрохлорбензола, в котором, вследствие пространственных затруднений, нитрогруппы выводятся из плоскости бензольного кольца. Это ослабляет действие нитрогрупп на ядро, в результате чего 2,6-динитрохлорбензол нитруется значительно быстрее, чем 2,4-динитрохлорбензол и л-динитробензол. [c.27]

Две или три нитрогруппы, расположенные вой -положении относительно галоидного атома, еще эффективнее активируют бензольное ядро. Подобное явление наблюдается, например, в 2,4-динитрохлорбензоле, который реагирует с бис-фенолами в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи [2]. При воспроизведении данной методики мы наблюдали образование побочного продукта 2,4-динитрофенетола. Несколько изменив соотношение спирт — вода и уменьшив концентрацию щелочи, мы добились достаточной степени чистоты интересующих нас соединений. В случае соединений IV, V заместители в 2,6-положениях не оказывают заметного влияния на выход продукта реакции. [c.41]

Под влиянием нитрогрупп ато.м хлора в 2,4-динитрохлорбензоле приобретает высокую подвижность. Это проявляется в исключительной легкости нуклеофильного замещения его при нагревании с реагентами а) водным раствором соды, б) водно-спиртовььм раствором метанола, в) спиртовым раствором метиламина, г) раствором гидразина. Напишите уравнения перечисленных реакций и назовите полученные продукты. [c.161]

Подвижность атомов галоида в а- и -положении у производных пиридина вызывается влиянием третичного N-атома и в данном случае поддерживается влиянием карбоксила (ср. реакционноспособность атомов хлора у о- и -нитрохлорбен-золов еще сильнее — у 2,4-динитрохлорбензола). [c.481]

Барлогова С. Г. Влияние бактериальной сенсибилизации на выраженность контактной аллергии к динитрохлорбензолу.— Гиг. труда , 1970, № 5, с. 23—25. [c.260]

Орто- и пара-нитрофеноу1ы легко пол аются прямым нитрованием фенола. Что же касается ди- и тринитрофенола, их можно получить не только нитрованием фенола, но и нитрованием хлорбензола с последующей заменой галоида гидроксильной группой. Действительно, подвижность атомов галоида, связанных с ядром, как впервые показали А. Н, ЭнгельгардтиП. А, Лачинов, сильно увеличивается под влиянием нитрогрупп. Так, в мононитрохлорбензоле, ь особенности если нитрогруппа находится в орто-положении, атом хлора приобретает значительную подвижность и сравнительно легко вступает в реакцию. В динитрохлорбензоле (нитрогруппы в орто- и пара-положениях) атом хлора настолько подвижен, что при кипячении с щелочами легко обменивается на гидроксильную группу. Таким образом динитрохлорбензол легко может быть превращен в соответствующий динитрофенол. Дальнейшим нитрованием динитрофенола можно получить трннитрофенол, иначе называемый пикриновой кислотой и применяющийся в качестве сильного взрывчатого вещества. [c.484]

Влияние природы заместителя, стоящего в бензольном ядре в мета- и пара-поло-жении к аминогруппе, на скорость реакции амина со спиртовыми растворами 2,4-дини-трозамещенных фторбензола, хлорбензола и 1-хлорнафталин > хорошо описывается уравнением Гаммета. Величины р соответственно равны—4,243 (при 20°), —3,976 (при 25°) и —3,728 (при 25°). С увеличением температуры абсолютная величина р уменьшается (например, до —2,415 при 100° для реакций 2,4-динитрохлорбензола) . [c.338]

Ранее было показано, что при проведении реакций 2,4-динитрохлорбензола с п-толуидином в различных бинарных смесях растворителей проявляются как специфическая, так и неспецифическая сольватации. При последовательном введении вместо нитрогрупп в 2,4-дииитрохлорбензол одной или двух трифторметилсульшонильных групп оказалось (рис.1-4), что механизм влияния растворителей такой же, как и при реакции [c.868]

Реакции 2,4-динитрохлорбензола с триметиламином или три-этиламином в ДМФ, п-нитрохлорбензола с едкий кали в ДМСО и метилатом натрия в ДМФ ингибируются тетрацианэтиленом, гек-сафенийэтаном, п-бензохиноном. На рис.3-5 приведены данные по влиянию ингибиторов на реакцию 2,4-динитрохлорбензола с триэтиламином. Эффективность ингибирования возрастает с увеличением концентрации ингибитора (рис.4). Протекание реакций 2,4-динитрохлорбензола с триэтиламином в ДНФ в присутствии тетрацианэтилена (рис.З - кривые 3,5) или п-бензо-хинона (рис.4) связано, вероятно, с влиянием кислорода и ДМФ на эти реакции. Это подтверждается тем, что инги -биторы оказываются эффективнее при проведении реакций в атмосфере инертного газа (рис.З - кривая 5, рис.5 - кривая 5), а также при осуществлении реакции в смеси бензол-ДМФ (рис.5 - кривые 4,6). [c.1095]

Ранее нами было показано , что увеличение некаталити-ческой константы скорости реакции 2,4-динитрохлорбензола с анилином с переходом от циклогексана к бензолу и диоксану связано со специфической сольватацией - основным катализом этими растворителями. Действие нитробензола объясняется в основном его полярностью. Следовательно, такие растворители как бензол, диоксан, нитробензол должны снижать каталитический эффект реагентом. Как видно из данных таблиц 4 и 5 каталятическяе константы скоростей реакций в бензоле, диокн сане и нитробензоле ниже, чем в циклогексане. Следствием противоположного влияния растворителей и реагента на к и является то, что - мера "каталитического эффекта", [c.740]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология