Метил-радикал, димеризация

Караш и Гладстон приписывают образование янтарной кислоты реакции свободного метила с уксусной кислотой и последующей димеризации радикала СНг—СООН [c.155]

Радикальному разрыву подвергаются обычно неполярные или малополярные ковалентные связи (С—С, С—Н, N—Ы) при высокой температуре, под действием света или радиоактивного излучения. Образовавшиеся частицы неустойчивы, они быстро вступают в дальнейшие превращения. Так, например, радикал метил и атом водорода могут превратиться в устойчивые продукты путем димеризации [c.228]

Так как процесс этот не только экзотермичен, но и кинетические факторы благоприятствуют ему, радикал СРз можно назвать эфемерной частицей. Действительно, энергия активации этой реакции близка к нулю, предэкспо-ненциальный множитель равен 3,4- 10 , а стерический фактор равен 0,15. Для димеризации метила имеем примерно то же [c.323]

Образование высших углеводородов и ацетилена Стэнли и Нэш объясняли полимеризацией и димеризацией радикала СН. Аналогичная схема пиролиза метана была предложена Уиллером с сотр. [154, 155]. т [c.127]

Образовавшиеся при гомолитическом разрыве связи радикалы и свободные атомы неустойчивы и способны существовать лишь очень непродолжительное время. Эти реакционноспособные промежуточные частицы подвергаются дальнейшим превращениям, переходя в устойчивые конечные продукты. Так, например, радикал метил и атом водорода могут стабилизоваться путем димеризации [c.37]

Процессы исчезновения радикалов, а) Рекомбинация радикалов или димеризация. Процесс, обратный диссоциации ковалентной связи на два радикала, представляет собой соединение двух радикалов с образованием связи. Наличие у этих реакций высокой движущей силы, которой служит энергия образования связи (превышающая 100 ккал моль), обусловливает высокую скорость их протекания и является характерным свойством почти для всех рассматриваемых здесь радикалов. В газовой фазе радикалы метила соединяются почти при каждом столкновении [12] по реакции [c.32]

Исследования в настоящее время в основном ограничены ци-клогептатриенил-катионом, но кажется вероятным, что взаимодействия с переносом заряда могут быть существенны и при рассмотрении поведения менее устойчивых карбониевых ионов [799, 312]. Так, трифенилметил-катион в растворе нитрометана будет отрывать электрон от ферроцена с образованием трифенил-метил-радикала (определяемого по его реакции е кислородом с образованием трифенилметилперекиси) и феррициний-иона (определяемого по цвету) [650]. Судьба свободных радикалов, образующихся в подобных процессах, зависит от условий реакции иногда наблюдается димеризация [937]. В благоприятных случаях перенос заряда может приводить к образованию идентифицируемых радикал-катионов 830] и к полимеризации олефинов [71]. [c.187]

Простейшими из органических радикалов являются легил (СНз) и метилен ( Hj). Первый может быть получен, например, термическим разложением тетраметилсБинца, протекающим по схеме РЬ(СНз)< = РЬ + 4СНз. По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования — 35 ккал/моль). Несмотря на наличие свободного электрона, радикал метил имеет плоское строение [тогда как радикал U—пирамидальное с d( I) = 1,74 А и zi i I = 109,5°]. Его потенциал ионизации равен 9,8 в, а время самостоятельного существования составляет тысячные доли секунды, после чего, при отсутствии других возможностей, происходит димеризации с образованием этана. [c.547]

При наличии у пара-алкильного заместителя атомов водорода в а-положении возможна быстрая изомеризация феноксильного радикала в бензильный, что должно приводить к образованию димеров с участием пара-заместителя. Наиболее характерна такая димеризация для феноксильного радикала XXIГ, получающегося из 4-метил-2,6-ди-т/7ег-бутилфенола. Согласно данным Кука" , [c.122]

Введение заместителей в бензольные ядра трифенилметила всегда увеличивает устойчивость радикала, независимо от характера заместителя. У некоторых заместителей эффект сопряжения ярко выражен. Так, радикал три-(/г-нитрофенил)метана не обладает ни малейшей склонностью к димеризации (100%-ная диссоциация). Метильная группа в пара-положении также оказывает влияние за счет либо только индукционного эффекта, либо гиперконъюгации. Однако огромное увеличение степени диссоциации в том случае, когда метильная группа находится в жета-положении и главным образом в орто-аоло7кетт, указывает на влияние другого, а именно стерического фактора (К. С. Марвел, 1941 г.) [c.379]

С точки зрения цепного радикального механизма хлорирования хорошо объясняются побочные реакции, наблюдающиеся в процессе хлорирования углеводородов, например образование СгС1б и С2С14 при хлорировании метана в условиях высоких температур. Очевидно, гексахлорэтан образуется за счет димеризации радикала СС1зГ [c.9]

Как показали Разуваев и Шубенко [97], при облучении в кварцевой пробирке растворов трифенилстибина и иодбензола (или иодистого метила) в бензоле, спирте или хлороформе образуется двуиодистая трифенилсурьма. Учитывая, что трифенилстибин не распадается при действии на его растворы ультрафиолетового света, авторы пришли к выводу о радикальном механизме фотолиза иодорганических соединений. При этом трифенилстибин служит акцептором образующегося атомарного иода. Судьба органического радикала зависит от взятого растворителя — в метиловом спирте и хлороформе образуется бензол за счет отрыва водорода от растворителя, в бензольном растворе происходит димеризация в бифенил [c.235]

Из новой формулы Димера 14 следует, что мета-(X в 14а) и пара- в 14а) заместители оказывают стерическйе препятствия димеризации триарилме-тильного радикала. Однако при введении метильной группы в одно или два бензольных кольца три а рил метильного радикала атака в пара-положение незамещенной фенильной группы при димеризации не встре чает пространственных препятствий. При димериза- [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология