Метил-радикал трифенил

Если в радикале бензила оба водородны.х атома метиленовой группы заменить фенильными группами, то следует ожидать еще большего рассредоточения валентного электрона и, следовательно, еще большего снижения свободной энергии получаемого таким образом радикала-трифенил-метила, так как в трифе- [c.165]

Научно обоснованное доказательство существования радикалов Б свободном виде было впервые дано М. Гомбергом (в 1900 г.), показавшим, что гексафенилэтан в бензольном растворе частично диссоциирует на два радикала трифенил-метила [c.163]

Гольдшмидт сделал интересное приложение закона Виланда. При окислении анилина образуется радикал gHgNH—который, если он не удален при действии такого агента, как трифенил-метил, разлагается следующим образом [c.12]

В случае стирола свободный радикал трифенилметил делает больше, чем просто останавливает рост цепей. Он, по-видимому, также является инициатором, причем 77 молекул трифенил-метила исчезают на каждую молекулу полистирола, которая [c.206]

Если говорить о кинетических измерениях в жидкостях с помощью ЭПР, то следует прежде всего рассмотреть один пример, который можно назвать промежуточным. Радикал, о котором идет речь (трифенил-метил), настолько устойчив, что его концентрация достигает нескольких процентов от гексафенилэтана, но сведения о его концентрациях и о скоростях его превращения были получены до сих пор только на основе косвенных химических измерений. Поскольку спектр ЭПР трифенилметила имеет весьма характерный и специфический вид (см. рис. 12), он представляется весьма удобным объектом для проведения строгих количественных кинетических измерений. В проведенных в ИХФ в 958 г. работах Ф. С. Дьячковского, И. Н. Бубнова, А. Е. Шилова [17] были поставлены две задачи [c.140]

Исследования в настоящее время в основном ограничены ци-клогептатриенил-катионом, но кажется вероятным, что взаимодействия с переносом заряда могут быть существенны и при рассмотрении поведения менее устойчивых карбониевых ионов [799, 312]. Так, трифенилметил-катион в растворе нитрометана будет отрывать электрон от ферроцена с образованием трифенил-метил-радикала (определяемого по его реакции е кислородом с образованием трифенилметилперекиси) и феррициний-иона (определяемого по цвету) [650]. Судьба свободных радикалов, образующихся в подобных процессах, зависит от условий реакции иногда наблюдается димеризация [937]. В благоприятных случаях перенос заряда может приводить к образованию идентифицируемых радикал-катионов 830] и к полимеризации олефинов [71]. [c.187]

Понятие радикала в химии очень старо, оно восходит к Либигу. Так, например, в одном из старых учебников по органической химии можно прочесть Радикалы представляют собой группы атомов, которые играют роль элементов, могут комбинировать с последними и друг с другом, а также путем реакций обмена могут переноситься из одного соединения в другой). Свободные радикалы впервые стали предметом обсуждения после того, как на рубеже столетий Гомберг [46] доказал, что трифен ил метил — химически стабильная система. Однако простейшие радикалы, подобные СН3, СНг, СН, являются чрезвычайно короткоживущими частицами, их очень трудно получить и исследовать в свободном состоянии. Они химически нестабильны несмотря на то, что в общем стабильны физически, т, е. они самопроизвольно не разлагаются (энергия диссоциации их не равна нулю), но могут быть разрушены в результате соударений. [c.9]

Прн облучении трифенилциклопропенил-катиона в 10%-ной H2SO4 образуется гексафенилбензол. Предполагают, что при поглощении света происходит перенос электрона с образованием циклопропенил-радикала, который, как известно, димеризуется. Образовавшийся димер далее фотохимически перегруппировывается в гексафенилбензол. Считают, что ключевой стадией сенсибилизированного фотоокисления триарилметанов [51] является от-, щепление электрона фотогенерированным триплетным трифенил-метил-катионом. [c.544]

Льюис и Липкин [76], изучавшие процессы фотохимической диссоциации в твердой среде при низких температурах, различают три типа первичных процессов. Первый молекула может фотодиссоциировать на два незаряженных радикала они наблюдали спектр поглощения трифенил-метила при облучении гексафенилэтана, находящегося при —50° в застекловавшемся растворе (ЕРА), содержащем 5 частей эфира, 5 частей изонентана и 2 части этилового спирта. Второй молекула может распадаться на положительный [c.29]

Согласно новым данным (1968—1970 гг.) димером трифенил-метильного радикала является не гексафенилэтан, а 4-трифенил-метил-1 -дифенилметиленциклогексадиен-2,5 [c.421]

Активные радикалы иногда стабилизируются в результате перестройки своей структуры. Наиболее часто это происходит за счет миграции ароматических ядер и атомов галогенов реже перемещаются другие атомы (водород) и группы (метил). Например, при миграции фенильной группы в радикале р, р, Р-трифенилэтила, образующегося в результате декарбонизации Р, Р, Р-трифенил-пропионового альдегида, происходит полное изменение структуры радикала [c.150]

При стерической затрудненности радикального центра такие радикалы могут образовать не димеры дибензильного типа, а соединения с циклогексадиеновой структурой. Например, димер трифенилметильного радикала представляет собой не гексафе-нилэтан, как еще недавно думали, а 6-дифенплметплен-З-трифенил-метил-1,4-циклогексадиен [c.387]

Изучение характера конечных продуктов превращения о-ме-тилированных нитрозоациларилидов в зависимости от природы растворителя, проведенное Хойсгеном, (позволило установить условия, от которых зависят оба направления превращений гранс-диазоэфиров (азосочетание и гомолитический распад). Формальная роль радикала как носителя реакционной способности в реакциях гомолиза не подвергается сомнению. Опыты, однако, свидетельствуют против спонтанной диссоциации на свободные радикалы. Лишь в результате использования подходящих растворителей (например, спирта) удалось вызвать гомолиз. Когда радикалы являются только промежуточными соединениями, акцептор готов к их восприятию еще до того, как радикалы возникают в результате разрыва связей в исходных молекулах поэтому они никогда не находятся в свободном состоянии так, как это имеет место в случае радикалов трифенил-метила. Опыты, которые провел Де Тар то изучению гомолити-ческих реакций оптически активных солей 2-метил-6-нитродифе-нил-2 -диазония, могут быть интерпретированы подобным образом. То обстоятельство, что рацемизация происходит лишь в небольшой степени, показывает, что радикалы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов, моментально связываются. Следует признать, как об этом свидетельствуют и новые иссле- [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология