Штаудингера полимераналогичные превращения

Сто лет спустя (в 1934 г.) Штаудингер смог сформулировать понятие полимераналогичное превращение как химическую реакцию полимера, протекающую без изменения степени полимеризации. В связи с этим необходимо точно знать молекулярную массу как исходных веществ, так и продуктов реакции. После полимер-аналогичного превращения продукт реакции должен быть охарактеризован специфическими для полимеров показателями. Однако это связано сегодня со многими трудностями. [c.10]

Превращение веществ в их производные является широко используемым методом определения строения низкомолекулярных соединений, причем и в этом случае следует обращать внимание на сохранение структуры исследуемых исходных молекул. Аналогичные превращения в ряду высокомолекулярных соединений, протекающие с сохранением степени полимеризации или числа звеньев основной цепи, называются полимераналогичными превращениями (см. определение на стр. 24). Если при получении производных сохраняется основная цепь макромолекулы, то это является существенным доказательством того, что взаимодействие атомных групп в макромолекуле осуществляется химическими связями. Возможность протекания разнообразных полимераналогичных превращений в полимерах явилась доказательством правильности основных представ лений Штаудингера. Пример этих превращений для полисахаридов приведен в табл. 25. Возможность установления структуры полимеров путем полимераналогичных превращений может быть показана на примере полиэфиров, элементарные звенья макромолекул которых содержат одинаковое число атомов углерода. На рис. 20 приведена схема осуществленных реакций. [c.183]

Опыты Гесса с медноаммиачными комплексами целлюлозы свидетельствовали о высокой химической активности функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекулы. Поскольку этим группам приписывалась решающая роль в создании прочных мицеллярных ассоциатов и в явлениях сольватации, было очевидно, что с изменением типа функциональных групп в данном полимере должны резко изменяться размер мицелл и относительная вязкость раствора полимера. Подобрав для химических превращений такие условия, которые исключали возможность деструкции макромолекул, Штаудингер провел замещение гидроксильных групп целлюлозы на ацетатные. Одновременно с этим в синтетическом поливинилацетате он гидролизом заменил ацетатные группы на гидроксильные и получил поливиниловый спирт, а затем гидроксильные группы поливинилового спирта заменил аце-тальными, получив поливинилацетат. Этот новый тип реакций, заключающихся в замене функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекул, с сохранением длины макромолекул был им назван полимераналогичным превращением . В процессе полимераналогичных превращений длина макромолекулы (степень полимеризации) оставалась неизменной, несмотря на значительные изменения природы функциональных групп в ее звеньях. Это противоречило теории ассоциативного построения полимера из малых блоков. [c.16]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Другое важное понятие о полимераналогичных превращениях, в ходе которых в макромолекулах полимеров может производиться замещение одних групп на другие без изменения основного скелета, в результате чего происходит переход в полимераналоги , было выдвинуто Штаудингером и Шольцем [10] в 1934 г. [c.7]

Поливиниловый спирт (ПВС) можно получить только путем полимераналогичных превращений, так как мономер — виниловый спирт в чистом виде не существует. Синтез ПВС удалось провести впервые в 1924 г. путем омыления сложных поливиниловых эфиров раствором едкого натра. Исследование этой полимераналогичной реакции на примере поливинилацетата Штаудингером явилось одним из доказательств макромолекулярной природы пдлн-меров [1] [c.40]

ДОКАЗЛТЕЛЬСТВО МАКРОМОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ ПОЛИСАХАРИДОВ— ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, крахмала и ГЛИКОГЕНА-С помощью ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ (ПО ДАННЫМ ШТАУДИНГЕРА И СОТРУДНИКОВ) [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология