Поливиниловый спирт химические превращения

Реакции элементарных звеньев (реакции функциональных групп) —полимераналогичные превращения. Эти реакции протекают с изменением химического состава полимера, но без изменения его степени полимеризации. Полимераналогичные превращения позволяют превращать одни полимеры в другие, изменять их свойства и, следовательно, области применения полимеров, создавать их новые виды. Например, из природного полимера целлюлозы получают различные эфиры целлюлозы (нитраты, ацетаты, простые эфиры —см. с. 131 и 135). Другой пример — получение поливинилового спирта омылением поливинилацетата (см. с. 91). [c.60]

Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает Б различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта [c.216]

При нагревании поливинилового спирта выше ЮО" его молекулярный вес увеличивается, уменьшается эластичность и растворимость. В присутствии щелочей или кислот (особенно серной или соляной) этот процесс развивается быстрее. Процессы химического превращения поливинилового спирта при нагревании очень сложны и являются в большинстве случаев результатом внутри- и межмолекулярной реакции дегидратации [c.287]

Здесь невозможно рассмотреть все огромное многообразие химических превращений макромолекул [5]. Такие реакции позволяют иногда синтезировать полимеры, мономеры которых не известны (например, поливиниловый спирт) или трудно синтезируемы, не способны к полимеризации или полимеризуются плохо. Это относится к винилгидрохинону, который, как и сам гидрохинон, является ингибитором полимеризации. Проведя защиту гидроксильных групп фенола путем ацетилирования, получают продукты, способные к полимеризации, с которых после полимеризации снимают защиту . [c.238]

Химические свойства винилацетата и его полимера обусловлены степенью чистоты вещества. Например, поливинилацетат в присутствии небольшого количества основания легко гидролизуется в Поливиниловый спирт. Гидролиз может происходить также и в кислой среде. Небольшие количества ингибиторов затрудняют инициирование полимеризации другие примеси могут влиять (переносом цепи) на степень полимеризашта и, следовательно, на физические свойства полимера. Поэтоьгу для мономерного винилацетата, предназначенного в качестве сырья для превращения в высокопоотмерное вещество, установлены технические условия. [c.66]

На заседании секции Химические превращения полимеров лекция на тему Некоторые принципы рассмотрения реакций в полимерных цепях была прочитана И. Сакурада (Япония). Им были рассмотрены работы по изучению влияния полимерного состояния вещества на реакционную способность функциональных групп и различия между скоростями некоторых реакций, протекающих в полимерах и аналогичных низкомолекулярных веществах. Эффект влияния соседних групп в цепи был продемонстрирован на ряде примеров, в частности на гидролизе сложных эфиров, акрилатов, эте-рификации поливинилового спирта и т. д. Было показано. что константа скорости реакции щелочного гидролиза поливинилацетата в 10—15 раз меньше соответствующей величины в случае этилацетата и аналогичных моделей. Сходное явление наблюдается и в ряду полиакрилатов. Уменьшение скоростей реакции щелочного гидролиза полимеров объясняется, по-видимому, стери- [c.8]

Получить из одного полимера другой в результате химических превращений (синтез поливинилового спирта из поливинилацетата, превращение целлюлозы в ее производные и др.), провести химическую модификацию полимеров за счет введения в их состав различных атомов или групп (хлорирование, сульфирование, нитрование стирола и др.). [c.98]

Реакции полимераналогичных превращений не протекают полностью из-за побочных реакций, которые часто приводят к изменению химической природы основной цепи. Так, из поливинилового спирта возможно [c.99]

Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.16]

Поливинилен, полученный путем химических превращений поливинилхлорида или поливинилового спирта, по молекулярной массе близок к исходным полимерам. Макромолекулы такого полимера построены из больших поливиниленовых участков, разделенных звеньями исходного полимера. Исследование поливинилеиов показало, что в них не происходит полного выравнивания связей. Это косвенно свидетельствует о прерывности системы сопряжения и позволяет предположить, что полимер построен из больших блоков сопряжения. Высокомолекулярные поливинилены по электрическим и магнитным свойствам близки к полиацетиленам. [c.414]

Особенно отчетливо методы светорассеяния, ультрамикроскопии и электронной микроскопии фиксируют превращение гомогенных систем в коллоидно-гетерогенные в тех случаях, когда пересыщенные состояния возникают в результате химического синтеза нерастворимых полимеров из компонентов гомогенных растворов. Нап- ример, смесь водных растворов поливинилового спирта, формальдегида и серной кислоты при соответствующем подборе концентраций в течение длительного промел утка времени остается гомогенной, ее светорассеяние при этом не меняется. Но после того как поливиниловый спирт цри некоторой критической степени ацеталирования [c.321]

Поливиниловый спирт является единственным синтетическим полимером, который получают не полимеризацией мономера, а путем превращения других полимерных веществ, — обычно гидролизом его сложных эфиров (поливинилацетата и др.). Поливиниловый спирт в основном сохраняет структуру и степень полимеризации исходного поливинилового эфира, омылением которого он был получен. Было неоднократно доказано, что как при омылении полимеров сложных эфиров, ведущих к образованию поливинилового спирта, так и при обратном процессе — эфиризации поливинилового спирта с получением полимеров сложных эфиров, если эти процессы проведены в определенных условиях, степень полимеризации, т. е. длина цепи макромолекулы, практически мало меняется. Такая устойчивость основной макромолекулы к химическим процессам, ведущим к изменениям за счет побочных функциональных групп полимера, открывает возможность для ряда макромолекулярных превращений, обеспечивающих получение новых и ценных я промышленном отношении продуктов. [c.295]

Большое техническое значение приобрели также сополимеры на основе винилацетата с другими мономерами и высокополимерные соединения, получаюш,иеся в результате химических превращений поливинилового спирта. [c.392]

Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами [c.88]

Поливинилен, полученный путем химических превращений поливинилхлорида или поливинилового спирта, по молекулярному весу близок к исходным полимерам. Макромолекулы такого полимера по- [c.488]

При химических превращениях высокомолекулярных органических соединений проявляются те же закономерности, что и для иизкомолекулярных органических веществ. Так, полиэтилен способен. хлорироваться, окисляться, часть атомов водорода может замещаться на нитрогруппу и т. д. Поливинилхлорид сравнительно легко хлорируется. Поливиниловый спирт способен алки-лироваться, ацетилироваться, давать ацетали. [c.141]

Химические превращения синтетических высокомолекулярных соединений, протекающие за счет реакций функциональных групп, особенно полно изучены на примере поливинилового спирта. [c.160]

Все сказанное о химических превращениях поливинилового спирта может быть отнесено и к полиаллиловому спирту. Однако химические реакции полиаллилового спирта пока еще мало изучены. Установлена его способность образовывать простые и сложные эфиры, ацетали, показана способность реагировать с диизоцианатами. [c.162]

Приведенные данные показывают, что модифицированные волокна (кроме дегидратированных, содержащих систему сопряженных двойных связей), обладающие примерно одинаковыми свойствами, могут быть получены химическими превращениями реакционноспособной группы в двух гидроксилсодержащих полимерах— целлюлозе и поливиниловом спирте. Учитывая более высокую стоимость и меньшую доступность поливинилспиртовых волокон по сравнению с гидратцеллюлозными, в частности с вискозным волокном, можно сделать вывод, что модифицированные поливинилспиртовые волокна целесообразно использовать только в тех случаях, когда по тем или иным причинам не могут быть применены модифицированные вискозные волокна. Это относится в первую очередь к ионообменным волокнам, используемым в кислых ередах, в которых макромолекулы целлюлозы постепенно гидролизуются и деструктируются. [c.268]

Образование поперечных химических связей (сшивок) между макромолекулами или элементами надмолекулярной структуры волокна. Этот метод, широко используемый в химии и технологии полимеров (в частности, при превращении каучука в резину), применяется и для модификации свойств некоторых химических волокон. Например, производство поливинилспиртового волокна, устойчивого к многократным водным обработкам, основано, как правило, на образовании ацетальных связей между макромолекулами поливинилового спирта. Метод образования поперечных химических связей между макромолекулами применяется при производстве неплавких полиамидных волокон, для получения несминаемых изделий, изготовляемых из сшитого вискозного волокна. [c.164]

Метод получения сложных виниловых эфиров химическим превращением поливинилового спирта представляет практический интерес лишь при синтезе эфиров высших жирных кислот. Получение же таких эфиров, как поливинплформиат или поливинилацетат. из поливинилового спирта может иметь значение только для исследований, поскольку сам поливиниловый спирт получают омылением этих эфиров. Е> [c.302]

Поливиниловый спирт с его свободными гидроксильными группами представляет значительные возможности для химических превращений Так, ацетилиропа-ние превращает его снова в исходный поливинилацетат, в то время как обработка масляным ангидридом переводит в поливинилбутират. [c.216]

Получается поливиниловый спирт не так, как все высокомолекулярные соединения, т. е. не из мономера (такого мономера нет), а через поливинилацетат в результате химического превращения готового полимера. Поливиниловый спирт сам по себе для электроизоляционной техники интереса не представляет, но большое значение приобрели его производные — полиацетали (или поливинилацетали), получаемые в результате взаимодействия поливинилового спирта с альдегидами. [c.155]

Введение — Е. Б. Тростянская I. Полиэтилен — А. И. Динцес II. Полипропилен III. Полимеры хлорпроизводных этилена IV. Полимеры тетра-фторэтилена монохлортрифторэтилена V. Полистирол VI. Полнвинил-карбазол VII. Поливинилацетат и продукты его химических превращений VIII. Поливиниловый спирт IX. Поливинилацетали X. Полиметил-метакрилат XI. Полиформальдегид— Е. Б. Тростянская. [c.6]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

Исследовано окисление поливинилового спирта различными окислителями 21 -224 например ионом церия Изучены разнообразные химические превращения поливинилового спирта Получены фенилоксиэтиловые производные поливинилового [c.573]

На примере волокон, состоящих из поливинилового спирта и полиакриловой кислоты, изучалось превращение химической энергии в механическую, при этом было показано, что при изменении pH раствора происходит удлинение и сокращение образцов указанных выше систем 202,204-206,209, ив , 2442 Изучена электролитическая подвижность полиакриловой кислоты и другие ее свойства 54,199,291,2443-2450 Исследована растворимость привитых сополимеров на основе полистирола и акриловой кислоты 2451. Изучено поведение макромолекул полиакрилата натрия в растворе 2452-2455 [c.607]

В последние годы область синтетических пластиков развивается также в направлении химических превращений внутри цепей макромолекул, получаемых синтетическим путем. Так, например, этим путем были получены различные производные поливинилового и по-лиаллилоБОго спиртов (эфиры, ацетали и др.). [c.13]

Все виниловые и винилиденовые полимеры образуются в результате полимеризации исходных виниловых мономеров. Единственным исключением в этом отношении был поливиниловый спирт, который не может образовываться из мономера, поскольку виниловый спирт не существует в свободном состоянии. Поэтому поливиниловый спирт получается лишь в результате омыления поливинилацетата или других сложных поливиниловых эфиров, т. е. в результате протекания полимераналогичных превращений. Это единственный случай для данной группы полимеров, когда получение полимера п его производных осуществляется на основе протекания химических реакций в исходном полимерном, а не низкомолекулярном веществе. Такое положение возникло потому, что виниловый спирт (СН2= СНОН) и ацетальдегид (СНд — СНО) представляют собой кето- и энольную формы химического соединения С2Н4О, из которых кетоформа, т. е. ацетальдегид, является устойчивой. Поэтому в реакциях, приводящих к образованию винилового спирта, неизменно получается или ацетальдегид, или окись этилена СН2— СН2 - [c.453]

Поливиниловый спирт получается в результате химических превращений поливинилацетата. Он может быть получен и из гомологов полнвинилацета-та — поливинилформиата, поливинилпропионата и поливинилбутирата. [c.199]

Химическая модификация полимеров позволяет не только изменять в широком интервале свойства синтезированных высокомолекулярных соединений, но и создавать такие полимеры, которые нельзя получить непосредственным синтезом из мономеров. Так, широко используемый в промышленности поливиниловый спирт не может быть синтезирован полимеризацией мономера, а получается путем омыления подивинилацетата. В результате этой реакции степень полимеризации продуктов превращения практически не отличается от степени полимеризации исходного полимера, а происходит лишь замена ацетатных групп на гидроксильные. Превращения полимеров такого типа, в результате которых происходит только замена одних функциональных групп в мономерных звеньях другими, носят название полимераналогичных превращений. Примерами подобных реакций помимо омыления поливинилацетата могут служить хлорирование полиэтилена и высших к-парафинов, гидролиз полиметилметакрилата. [c.295]

Химические превращения поливинилового спирта включают не только общеизвестные реакции спиртов, но вследствие сложности структуры молекул поливиниловый спирт способен к ряду таких превращений, какие у обычных низкомолекулярных спиртов не наблюдаются. В частности, при дегидратации поливини-,цового спирта происходит образование внутренних простых эфиров и непредельных соединений. Кроме того, взаимодействие между цепями приводит к сшиванию молекул с образованием карбоцикл ических и гетероциклических систем . [c.161]

Реакции звеньев полимерной цепи, в которых изменяется химический состав полимера, но практически остается неизменной степень полимеризации. Такие реакции называют полижраналогич-ными превращениями. Примерами таких реакций, которые используются в промышленности, могут служить получение поливинилового спирта из поливинилацетата, превращение целлюлозы в ее эфиры — нитроцеллюлозу, ацетилцеллюлозу и др. [c.15]

Поливиниловый спирт может быть получен в результате химических превращений поливинилацетата или его гомологов— поливинил-формиата, поливинилпропионата и поливинилбутирата. В промышленности его обычно получают омылением поливинилацетата. При этом поливиниловый спирт в основном сохраняет структуру и степень полимеризации исходного поливинилацетата. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология