Осмотическое концентрационная зависимост

Аналогично поведению реальных газов в точке Бойля растворы полимеров в указанных условиях ведут себя, как идеальные. В частности, в 0-условиях второй вириальный коэффициент в концентрационной зависимости осмотического давления обращается в нуль, и растворы полимеров подчиняются закону Вант-Гоффа вплоть до концентраций в несколько процентов. Определение условий обращения в нуль второго вириального коэффициента уравнения осмотического давления является, таким образом, одним из способов нахождения 0-температуры. [c.32]

Параметр х не может быть рассчитан теоретически, но легко определяется экспериментально из концентрационной зависимости осмотического давления [2), а также по данным сорбции паров [37] или газожидкостной хроматографии [38]. [c.34]

К практически важным свойствам растворов, изучение которых позволяет получить информацию о некоторых физико-химических параметрах веществ, относятся осмотическое давление, понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения раствора по сравнению с этими параметрами для чистого растворителя. На измерении концентрационной зависимости этих свойств растворов основаны методы определения молекулярной массы веществ, степени диссоциации электролитов и др. [c.107]

Экспериментально величины g 2 получают из концентрационной зависимости коэффициентов активности или осмотических коэффициентов [c.55]

В случае ионных растворов капиллярный осмос осложнен электро-кинетическими явлениями, связанными с концентрационной зависимостью как -потенциала, так и дебаевского радиуса 1/х, определяющего протяженность диффузных ионных слоев. Для растворов электролита при выводе уравнения для скорости капиллярно-осмотического скольжения следует учесть соответствующие вклады диффузных слоев двух сортов частиц анионов и катионов. Для бинарных разбавленных растворов уравнение (Х.17) принимает следующий вид [9, 10] [c.295]

Концентрационная зависимость осмотического давления растворов полиметилметакрилата в хлорбензоле и л -ксилоле при 25 °С. Зачерненные значки соответствуют полимеру большего молекулярного веса. [c.224]

Исследуя температурную зависимость А , можно определить -температуру, так как при Г = второй вириальный коэффициент Лз равен 0. Значение А находят, анализируя концентрационные зависимости осмотического давления или интенсивности рассеяния света растворов полимеров (см. гл. 4). [c.68]

Рис. 16. Типичная концентрационная зависимость осмотических коэффициентов на участке ВС полиномом вида

Михайлов и Зеликман [703] исследовали концентрационную зависимость вязкости и температурную зависимость вязкости при 20—60°, а также осмотическое давление при 20—50° для смесей полиакрилонитрила и поливинилхлорида и установили, что вязкость и осмотическое давление растворов смесей отклоняются от аддитивности. Данные, приводимые авторами, указывают на наличие прочных агрегатов молекул разнородных полимеров в растворе. [c.577]

Второй вириальный коэффициент определяют или из концентрационной зависимости осмотического давления, или из данных по светорассеянию растворов полимеров (см. стр. 403). [c.310]

Рис. 56. Определение молекулярного веса полимера по концентрационной зависимости приведенного осмотического давления.

Учитывая общие термодинамические свойства растворов цепных полимеров, можно предвидеть, что концентрационная зависимость О для этих систем в ряде случаев может быть весьма значительной [30, 31]. Действительно, основные формулы (5.12) и (5.13) были получены Эйнштейном в предположении, что рассматриваемый раствор термодинамически идеален (см. гл. I) и, следовательно, его осмотическое давление подчиняется закону Вант-Гоффа (5.11). На практике растворы полимеров в большинстве случаев не идеальны и концентрационная зависимость их осмотического давления описывается более сложным выражением (гл. I). Подстановка этого выражения в (5.10) приводит к зависимости [c.381]

Путем совместного решения этого уравнения с адсорбционным уравнением Гиббса были выведены изотермы поверхностного натяжения и адсорбции и показано, что они определяются концентрационной зависимостью осмотических давлений. [c.193]

Легко видеть, что 0-растворители характеризуются значением А2 = О, при этом концентрационная зависимость осмотического давления описывается уравнением Вант-Гоффа. При повышении температуры раствора тепловое движение становится более интенсивным, что приводит к усилению отталкивания между сегментами макромолекул и улучшению качества растворителя. Так, из рис. 31 видно, что при 30 °С циклогексан является плохим растворителем для полистирола, а при температурах 40 и 50 °С — хорошим. Следовательно, меняя температуру, можно достичь значения Лг = О, когда система ведет себя как идеальная (д-темпера-тура). Очевидно, правильнее говорить о 0-условиях, так как любой растворитель является идеальным только при определенной температуре, и для каждого растворителя (по крайней мере теоретически) существует 0-температура. [c.69]

Обратная зависимость х от концентрационного градиента осмотического давления отвечает положению Эйнштейна, что флуктуации плотности в растворе тем больше, чем меньше осмотическое давление. [c.458]

При замене электролита выполняется та же зависимость, однако коэффициент пропорциональности k имеет другое значение. В данном эксперименте единственный фактор, который влияет на движение ионов, — разность концентраций (и, следовательно, разность осмотических давлений) перемешивание растворов роли не играет. Процесс переноса вещества, контролируемый разностью концентраций этого вещества, называется диффузией. Этот процесс подчиняется закону Фика, который можно вывести, обобщая уравнение (1.25). Скорость процесса любого переноса (не только вещества) характеризуется его потоком, т. е. количеством вещества (в молях) или энергии, например тепловой, которое проходит через единицу площади (1 м или 1 см ) в единицу времени (1 с). При изменении концентрации только вдоль одной координаты л (линейная, или одномерная, диффузия), согласно закону Фика, поток пропорционален концентрационному градиенту d /dx [c.70]

К началу XX в. теория электролитической диссоциации достигла больших успехов. На ее основе были объяснены многочисленные и разнообразные экспериментальные данные по электропроводности растворов, осмотическому давлению, температурам замерзания и другим физико-химическим свойствам растворов. Однако ряд экспериментальных данных теория объяснить не могла. Так, константа диссоциации электролита, выражаемая уравнением типа (152.4), в широком интервале концентраций изменялась. Особенно резкая концентрационная зависимость наблюдалась у водных растворов неорганических кислот, оснований и их солей (H2SO4, НС], NaOH, K l и т. п.). Разные экспериментальные методы часто приводили к неодинаковым значениям степени диссоциации электролита в одних и тех же условиях. [c.431]

Представления о мицеллообразовании основаны на изучении концентрационной зависимости различных объемных и поверхностных свойств растворов ПАВ. Так, еще Мак Бэном было установлено, что концентрационная зависимость осмотического коэффициента Бьеррума ( ) имеет аномальный ха- [c.36]

Мак-Беи показал,, что концентрационная зависимость осмотического коэффициента для растворов мыл выражается кривой, схематически изображенной на рис. ХП1,4. Эта кривая в отличие от монотонной кривой, характерной для слабых электролитов, не образующих мицелл, состоит из трех участков, соответствующих предкритической. области, области, в которой осмотический коэффициент резко изменяется с концентрацией, и послекритической области, где кривая идет почти параллельно оси концентраций. Характер первого участка кривой изменяется в той точке, которая, соответствует уменьшению осмотической активности раствора в результате образования сферических мицелл, т. е. отвечает ККМ. [c.408]

Попытаемся определить зависимость я (с) в области полуразбавленного раствора, пользуясь скейлинговым подходом. Центральным предположением является то, что единственной характерной концентрацией является с, поэтому концентрационная зависимость осмотического давления должна иметь вид [c.120]

Для растворов полимеров, даже очень разбавленных, уравнение Вант-Гоффа n = RT 2 неприменимо. Концентрационная зависимость осмотического давления выражается более сложным уравнением, которое получается при замене концентрации С2 степенпым рядом [c.356]

Для сополимера марки кель-F эластомер приведены значения молекулярной массы 5-10 —10 [45, с. 81], данные по ММР отсутствуют. Следует отметить, что высокомолекулярные эластомерные сополимеры ТФХЭ — ВДФ, в частности каучук СКФ-32, содержат малорастворимые фракции, что, по-видимому, обусловлено наличием разветвленных и частично сшитых структур. Как показал наш опыт и данные, приведенные в работе [46], растворы таких сополимеров в сложных эфирах и кетонах не являются истинными, что вызывает аномальную концентрационную зависимость осмотического давления и искривление графиков Ig [л]—Ig i. Прямолинейные зависимости наблюдаются в слабоконцентрированных растворах низкомолекулярного сополимера, синтезированного в условиях, способствующих образованию макромолекулярных цепей линейного строения, [c.159]

Концентрационная зависимость осмотического длвлеиия растворов полистирола в толуоле и декалине ири 25 °С. [c.224]

Анализ многочиспенных экспериментальных данных об активности растворителя и осмотических коэффициентах в бинарных водных и неводных растворах электролитов показал, что концентрационная зависимость осмотических коэффициентов имеет вид, аналогичный зависимости, представленной на рис. 16. Участок ВС строится, как правило, по надежным экспериментальным данным. В области больших разведений (участок АВ) значительно возрастает погрешность большинства косвенных методов определения активности компонентов раствора. Однако функция Ф(т) на участке АВ в соответствии с теорией Дебая-Хюккеля может быть описана квадратичной зависимостью [c.183]

Исследовано (в ультрацентрифуге) молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона с малым (11 000 и 28 000) и большим (328 000) молекулярным весом. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона 1С мол. весом 17 600 было и-оследовано также осмометрическим методом, когда применяемая мембрана проницаема для растворенного вещества 472 Исследовано осмотическое давление водных растворов фракций поливинилпирролидона Сравнительное исследование полидисперсности поливинилпирролидона методом дробного осаждения, термодиффузией и фильтрацией через гель (нерастворимый крахмал) показало, что метод термодиффузии позволяет добиться высокой селективности при разделении высоко молеку-лярных фракций, в то время как фильпрация разбавленного раствора через гель эффективно разделяет лишь сравнительно низкомолекулярные фракции 74,1475 Исследование концентрационной зависимости коэффициентов диффузии образцов поливинилпирролидона мол. весом 1100, 24 500, 40 000 и 160 000 показало, что в соответствии с гидродинамическими теориями коэффициенты диффузии, экстраполированные к бесконечному разбавлению, обратно пропорциональны молекулярному весу в степени 0,6 [c.746]

Согласно данным Сигнера [22], подобную концентрационную зависимость можно выразить с помощью второго вириального коэффициента В в выражении для осмотического давления [c.258]

При экспериментальном использовании метода центрифугирования необходимо учитывать следующие особенности для этого метода также существует зависимость определяемых констант седиментации и диффузии от концентрации. В связи с этим (так же как и при измерении осмотического давления) необходимо проводить измерения в наиболее удобном интервале концентраций и экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации. Чем лучше растворитель, тем более вытянуты молекулы и тем круче ход концентрационной зависимости поэтому не следует применять слишком хорошие растворители. Изменение концентрации, состоящее при седиментации в снижении концентрации полимера в растворе в верхней части камеры, а при диффузии — в повышении концентрации полимера в растворителе, часто может быть определено оптически (в корпусе центрифуги имеется окно). Для этого применяются методы абсорбции, рефракции или интерференции. Для определения изменения концентрации может быть использовано поглощение света, если по крайней мере в одной определенной волновой области растворенные или суспендированные частицы поглощают значительно больше света, чем растворитель. Это имеет место для растворов красителей или суспензий пигментов. Различные типы белков также имеют в ультрафиолетовой области спектра сильные полосы поглощения. Полистирол имеет одну полосу поглощения при длине волны менее 290 лщ. Таким образом, по фотометрическим кривым можно сделать вывод об изменении концентрации полимера. Метод рефракции основан на изменении показателя преломления при изменении концентрации в местах изменений концентрации образуются оптические неоднородности, почти количественно определяемые по методу шкалы Ламма. Филпот и Свенсон предложили целесообразное расположение линз, которое так фиксирует изменение показателя преломления, что на экране или фотографической пластинке возникает кривая, которая непосредственно характеризует изменение концентрации. Для полимолекулярных веществ при седиментации концентрационное распределение соответствует молекулярному распределению получающиеся кривые имеют форму, приведенную на рис. 10. Метод интерференции применим только к диффузионным измерениям. [c.156]

Как было указано выше, экспериментально найденные значения параметров т и а для типичных синтетических полимеров несколько отличаются от теоретических значений, рассчитанных для модели рыхлого клубка. Было замечено, что подобная ситуация наблюдается в случае ненулевых значений членов вириального разложения, описывающего концентрационную зависимость колли-гативных свойств растворов (например, осмотического давления л) [c.11]

Влияние полидисперсиости на светорассеяние растворов полимеров не исчерпывается деформацией индикатрисы рассеяния. Полидисперсность влияет также на концентрационную зависимость интенсивности рассеяния, отражаемую величиной второго вириального коэффициента А2 в уравнении (1.68а). В отличие от осмотического давления, для которого полидисперсность приводит к усреднению Л в виде [c.116]

При оценке экспериментальных данных обычно изображают графическую зависимость приведенного осмотического давления II/ g от концентрации растворенного вещества и экстраполируют ее до нулевой концентрации. Если П выражается в динах на квадратный сантиметр, Сг — в граммах на миллилитр, то отрезок, отсекаемый на оси ординат, будет равен ВТ IMz, где В выражается в эргах на 1 град-моль. Для растворенных веществ среднего молекулярного веса экстраполяция не представляет никаких трудностей. Однако для полимеров с очень высоким молекулярным весом концентрации, необходимые для получения поддающихся измерению значений осмотического давления, будут располагаться в диапазоне, в котором тройные взаимодействия растворенного вещества обусловливают отклонения от идеальности раствора, и, следовательно, кривая зависимости приведенного осмотического давления будет иметь значительную кривизну. Наилучшим решением этой проблемы является использование соотношения между значениями А и А , выведенными в соответствии с этой теорией. Можно показать, что соотношение AilAlMi, значение которого для жестких сфер составляет /g, снижается при увеличении взаимопроникновения сфер, стремясь к нулю по мере того, как происходит приближение к условиям 0-растворителя [426, 427]. Практически значения этого отношения располагаются, по-видимому, вблизи 0,25, и, таким образом, концентрационная зависимость приведенного осмотического давления может быть выражена соотношением [c.151]

Теперь можно найти уравнение дня концентрационной зависимости лрактк 9ских осмотических коэффициентов птг ем подстановки уравнения (14) в (II) и проведения анаяитического интегрирования в последнем [c.473]

В больщинстве систем силы притяжения и отталкивания между сегментами не равны, и концентрационная зависимость осмотического давления выражаётся более сложным уравнением [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология