Боргидрид эфиров карбоновых кислот

Карбонильные группы селективно восстанавливаются в присут ствии многих соединении карбоновых кислот, сложных эфиров нитрилов, нитропроизводных, в этих случаях реагент проявляет селективность, сравнимую с селективностью боргидрида натрия, но его следует использовать, когда нежелательны щелочные условия Д. применяют для восстановления -лактонов в оксиальдегиды Напрнмер, -бутиролактон восстанавливается под действием Д. I -оксимасляный альдегид с выходом 74% [c.85]

К соединениям, которые обычно восстанавливаются боргидридами, относятся альдегиды, кетоны, ацилхлориды, лактоны, гидроперекиси, сульфоксиды и др. К соединениям, которые, как правило, не восстанавливаются относятся карбоновые кислоты, ангидриды, сложные эфиры, амиды, имиды, ацетали, нитрилы, ароматические нитросоединения, галогениды. Не восстанавливается также двойная связь. [c.470]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Важнейшей областью применения этих боргидридов является восстановление эфиров карбоновых кислот до спиртов (табл.47). Реакция проходит гладко даже в случае стерически затрудненных, трудно восстанавливаемых эфиров [883]. Исследованные эфиры полностью восстанавливаются боргидридом кальция в этаноле при —20° С или в тетрагидрофуране при комнатной температуре в течение 4—10 ч [1262, 1718], в то время как Мд(ВН4)г восстанавливает их в диглиме лишь при 50—100° С [500]. [c.330]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

Восстановление. В ранней работе [21 установлено, что реагент восстанавливает альдегиды и а-оксикетоны, но не действует на кетоны, нитросоединения, карбоновые кислоты и сложные эфиры. Борх и Дерст [31, одиако, нашли, что некоторые кетоны восстанавливаются Л. ц., но гораздо медленнее, чем боргидридом натрия. Преимущество реагента по сравнению с NaBH заключается в том, что ои стабилен в кислой среде до рН —З и, следовательно, его можно использовать для восстановления групп, чувствительных к сильнокислой среде (например, тиамин). [c.153]

Карбонильные группы селективно восстанавливаются в присутствии многих соединений карбоновых кислот, сложных эфиров, нитрилов, китропроизводных. в этих случаях реагент проявляет селективность, сравнимую с селективностью боргидрида натрия, но его следует использовать, когда нежелательны щелочные условия. [c.85]

Будучи превосходным растворителем, пиридин применяется при восстановлении веществ, плохо растворимых в эфире. Если алюмогидрид лития добавлять к раствору карбоновой кислоты в пиридине, кислота восстанавливается до первичного спирта, так как реакция восстановления идет быстрее, чем реакция образования Ы-дигидро-пиридилалюмогидрида лития. Диарилкетоны более активно взаимодействуют с этим реагентом, чем диалкил- или аралкилкетоны. Эта последовательность противоположна последовательности, найденной Брауном для восстановления боргидридом натрия ЫаВН4 в изопропиловом спирте, где порядок активности следующий ацетон> ацетофенон > бензофенон. [c.328]

В синтезе каротнноидов и витамина А LIAIH4 как восстановитель играет очень важную роль, так как он селективно восстанавливает в нормальных условиях функциональные группы полинена-сыщенных альдегидов [2417], кетонов [453, 1361], карбоновых кислот [1852, 2049], сложных эфиров [564, 1640, 2556], хлорангидридов кислот [1506] и т. д., не затрагивая двойные связи. Боргидриды щелочных металлов вследствие их щелочной реакции применяются редко [232, 553, 711]. [c.438]

Спокойное протекание реакции между боргидридом натрия и серной кислотой обеспечивается за счет добавки к ней модераторов, например, антрахинона или антрахинонсульфокнслоты (до 10 вес.%) [212], полипропиленгликоля с мол. весом 1200 (до 0,6 вес.%), монофторфосфорной кислоты (до 10 вес.%), динатрий-фосфата, борной кислоты и ее эфиров [213, 214], нафталина и других конденсированных ароматических углеводородов [215], алифатических и ароматических карбоновых кислот и их ангидридов [216, 217]. [c.177]

Аминбораны по своему восстанавливающему действию в отношении функциональных групп сходны с боргидридами, но имеют перед ними то преимущество, что могут применяться и в кислой среде [314, 329—336]. Они восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды — до спиртов, шиффовы основания — до аминов. Сложные эфиры, амины и соли карбоновых кислот, равно как и ароматические нитро- и азосоединения, не восстанавливаются ими. [c.243]

Боргидрид натрия в диглиме при отношении ЗЫаВН4 1А1С1а, обладает мощными восстанавливающими свойствами 19]. При действии этого реактива восстанавливаются те функциональные группы, которые восстанавливает один боргидрид натрия, а также сложные эфиры, лактоны и кислоты. Поскольку натриевые соли карбоновых [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология