Монофторфосфорная кислота

Последняя реакция при некоторых условиях является обратимой. Значительные количества монофторфосфорной кислоты получаются из фтористоводородной кислоты и концентрированной ортофосфорной кислоты [3] по уравнению [c.151]

А. В. Топчиев и В. Н. Андронов [45] изучили алкилирование бензола этиленом в присутствии ортофосфорной, монофторфосфорной и дифторфосфорной кислот, насыщенных фтористым бором, и установили, что для этой реакции особенно активным катализатором является соединение BFg с монофторфосфорной кислотой, как это видно из табл. 37. [c.361]

Монофторфосфорная кислота и ее производные [c.124]

Из этого уравнения следует, что если 69-процентная фтористоводородная кислота реагирует с соответствующим количеством пятиокиси фосфора, то должна образовываться только монофторфосфорная кислота. Если х = 1, то уравнение принимает следующий вид [c.127]

СОЛИ МОНОФТОРФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.128]

Монофторфосфаты щелочных металлов легко растворимы в воде. Их растворы нейтральны по отношению к фенолфталеину, однако по отношению к метилоранжу показывают щелочную реакцию. Как и во всех других фосфорных кислотах, один атом водорода в монофторфосфорной кислоте является подвижным, тогда как другой диссоциирует значительно труднее и, следовательно, является менее подвижным. Нейтральные или слабо щелочные растворы в отсутствие катионов, способных образовать более трудно растворимые фосфаты или фториды, не гидролизуются при кипячении в течение одного часа, т. е. являются достаточно устойчивыми, в то время как фторобораты и фторосиликаты вследствие частичного гидролиза реагируют при растворении в воде почти мгновенно. Нагревание монофторфосфатов в сильно щелочных растворах приводит к быстрому гидролизу. При нагревании в сильно кислых растворах монофторфосфаты разлагаются в течение нескольких минут. [c.129]

СРЕДНИЕ ЭФИРЫ МОНОФТОРФОСФОРНОЙ -КИСЛОТЫ [c.130]

Получение и реакции. В 1932 г. Ланге и Крюгер описали диалкиловые эфиры монофторфосфорной кислоты со следующей структурной формулой [c.130]

Последние наблюдения Ланге и Худа указывают на то, что расщепление мостиков Р—О—Р фтористым водородом или фторидами щелочных металлов является общей реакцией. Авторы показали, что эфиры полифосфатов реагируют с безводным фтористым водородом, образуя средние диэфиры монофторфосфорной кислоты наряду с кислыми диэфирами ортофосфорной кислоты. Трудности, с которыми приходится сталкиваться при попытках получить эфиры полифосфатов с определенной структурой, сильно осложняют проведение исследования. Тем не менее для эфиров конденсированных фосфорных кислот с цепочечной структурой, повидимому, характерна общая реакция, протекающая по схеме [c.136]

Кислый моноэфир Кислый моноэфир ортофосфорной монофторфосфорной кислоты кислоты [c.137]

Отдельные компоненты продуктов реакции эфиров полифосфорной кислоты с фтористым водородом были выделены с помощью фракционированной разгонки. Кислый моноэтиловый эфир монофторфосфорной кислоты С Н Оч 0 [c.137]

Реакция протекает значительно сложнее, чем это показано в приведенном уравнении при этом, например, образуется также и монофторфосфорная кислота [90с]. [c.140]

Равновесие может быть заморожено быстрой нейтрализацией смеси водной щелочью при низкой температуре. В равновесной реакции небольшое увеличение концентрации воды приводит к уменьшению концентрации фторсульфоновой кислоты больше, чем это требуется по закону действующих масс. Аналогичная картина наблюдается также в случае равновесия, устанавливающегося между ортофосфорной кислотой, фтористым водородом, монофторфосфорной кислотой и водой. [c.147]

Монофторфосфаты весьма напоминают по своей растворимости сульфаты. Поэтому монофторфосфаты можно получать взаимодействием водного раствора монофтор-фосфата аммония с легкорастворнмыми солями таких катионов, которые образуют труднорастворимые сульфаты. Серебряная соль особенно хорошо кристаллизуется в виде бесцветных ромбов. Действием на серебряную соль хлоридов щелочных металлов получают щелочные соли монофторфосфорной кислоты. Полученные таким способом растворы выпаривают в вакууме при комнатной температуре. [c.152]

Кроме ДФП, Маккомби и др. получили новые соединения -пропил, -и-бутил-, вторичный бутил-к-амил-, изоамил-, вторичный гексил-, циклогек-сил- и арил- (например, фенил)- диэфиры монофторфосфорной кислоты. Оказалось, что изопропиловый и вторичный бутиловый эфиры обладают более высокой токсичностью, чем эфиры других спиртов. Фенильная группа снижает токсичность. Характерное физиологическое действие этого класса соединений исчезает в случае замены эфирного кислорода атомом серы [c.132]

При полимеризации изобутилена в присутствии монофторфос-форной и дифторфосфорной кислот и молекулярного соединения монофторфосфорной кислоты с фтористым бором, как показано Топчиевым и Андроновым [1343 шается в ряду [c.258]

Спокойное протекание реакции между боргидридом натрия и серной кислотой обеспечивается за счет добавки к ней модераторов, например, антрахинона или антрахинонсульфокнслоты (до 10 вес.%) [212], полипропиленгликоля с мол. весом 1200 (до 0,6 вес.%), монофторфосфорной кислоты (до 10 вес.%), динатрий-фосфата, борной кислоты и ее эфиров [213, 214], нафталина и других конденсированных ароматических углеводородов [215], алифатических и ароматических карбоновых кислот и их ангидридов [216, 217]. [c.177]

Топчиев, Тумерман и Андронов нолимеризовали изобутилен над фтористым бором, нанесенным на пемзу [39]. В работе Топчиева и Андронова [40] описывается полимеризация изобутилена с дифторфосфорной кислотой или молекулярным соединением монофторфосфорной кислоты и фтористого бора. Ряд патентов предусматривает применение фтористого бора в различных сочетаниях, как-то продуктов реакции между фтористым бором, жидкими углеводородами и кислородом [41], фтористого бора с кислородом или кислородсодержащими газами [42], фтористого бора с молибдатами металлов [43], фтористого бора с нитроуглеводородами и имино-соединениями [44]. [c.103]

Получение и свойства. Чистая дифторфосфорная кислота с достаточно хорошим выходом может быть получена по методу, описанному Ланге и Ливингстоном. Они избегали возникновения равновесных реакций, ведущих к образованию смеси кислот реакция проходила благодаря гидролизу газообразного фтороксифосфата безводной монофторфосфорной кислотой согласно уравнению [c.139]

Образование с помощью равновесной реакции. Гидролиз монофторфосфорной кислоты с образованием ортофосфорной и фтористоводородной кислот в разбавленных растворах протекает почти нацело. Однако если концентрация продуктов гидролиза достаточно высока, то монофторфосфорная кислота может быть практически получена с помощью равновесной реакции I85I] [c.124]

Необычная зависимость наблюдается в том случае, если концентрированную ортофосфорную кислоту смешивать с различными возрастающими количествами 41-процентной фтористоводородной кислоты, т. е. если пропорционально увеличивать концентрации фтористого водорода и воды. Вначале количество монофторфосфорной кислоты увеличивается с возрастанием концентрации фтористоводородной кислоты и величина К соответственно увеличивается. Однако нри достижении некоторой концентрации К = 3,47) дальнейшего увеличения константы не наблюдается молярная концентрация монофторкислоты немного снижается и в конечном счете становится постоянной величина константы К при этом приблизительно равна 0,8. И эти результаты показывают, что при смешивании концентрированной ортофосфорной кислоты с нриблизительно 3,5 части по весу 41-процентной фтористоводородной кислоты, 33—35% ортофосфорной кислоты превращается в монофторфосфорную кислоту [92а]. Неизвестно, в какой степени отклонения, наблюдающиеся при использовании низких концентраций НЕ в исходной смеси, обусловлены небольшими примесями ниро- и трифосфор-ных кислот, присутствующих в жидкой ортофосфорной кислоте 100-процентной концентрации [7]. [c.125]

Монофторфосфорная кислота образуется в результате равновесия реакции между концентрированной ортофосфорной кислотой и фтористоводородной кислотой приблизительно с 40-процентным содержанием НЕ. Однако в случае использования жидкого безводного фтористого водорода наблюдается другая картина. При взаимодействии безводных компонентов в отношении 1 1 значительная часть ортокислоты превращается в монофторфосфорную кислоту монокислота затем вступает в новую равновесную реакцию с непрореагировавшим фтористым водородом, в результате чего несмотря на присутствие в смеси некоторого количества ортокислоты образуется некоторое количество дифторфосфорной кислоты. Таким образом, гидролиз оксифторида фосфора, о котором упоминалось в начале этой статьи, может быть представлен следующей схемой [90Ь] [c.126]

Свойства. Монофторфосфорная кислота представляет собой маслянистую жидкость неизвестного молекулярного веса, которую до настоящего времени ие удалось перегнать. Оне1 обладает относительно высокой термической устойчивостью, практически не имеет запаха и в отсутствие влаги не действует на стекло. При охлаждении до температуры сухого льда она превращается в твердую стеклообразную массу. Плотность монофторфосфорной кислоты ( 25 составляет 1,818. По внешнему виду кислота сильно напоминает концентрированную серную кислоту. При соблюдении всех необходимых предосторожностей против гидролиза, безводная кислота может быть использована для приготовления ее солей [90Ь]. [c.128]

Простой метод получения щелочных солей был описан Хиллом и Одрит [62] и Андерсоном [1а]. При сплавлении безводных щелочных солей метафосфорной кислоты и фторидов последние реагируют с образованием солей монофторфосфорной кислоты с хорошими выходами в соответствии с уравнением [c.128]

Маккомби, Саундерс и их сотрудники разработали следующие методы синтеза сложных эфиров монофторфосфорной кислоты [c.131]

Позднее Ланге и Худ [88] показали, что при взаимодействии эфиров полифосфорной кислоты с фтористым водородом образуются как средние диэфиры монофторфосфорной кислоты (ВО)2РОзР, так и кислые моноэфиры монофторфосфорной кислоты ВО-РОР(ОН). Эта реакция будет отписана ниже. [c.132]

Однако ее производные были приготовлены Маккомби и др., которые описали синтез этилового эфира анилида монофторфосфорной кислоты, с помощью следующих реакций [c.138]

Эта реакция протекает медленно и может рассматриваться как реакция замещения атома фтора в молекуле окситрифторида фосфора гидроксильной группой монофторфосфорной кислоты. При перегонке жидкого продукта реакции получается чистая кислота с хорошим выходом по отношению к исходному оксигрифториду фосфора. [c.139]

Дифторфосфорная кислота монгет быть выделена из реакционной смеси в чистом виде в результате перегонки в вакууме. Реакция между Р2О5 и НР протекает очень бурно [85к]. Однако этот процесс удалось все же осуществить в полузаводском масштабе с одновременным получением технической монофторфосфорной кислоты [114]. [c.140]

Дифторэфиры не обладают столь высокой токсичностью, которая характерна для средних эфиров монофторфосфорной кислоты. Это, повидимому, связано с тем, что в организме животных они легко гидролизуются, превращаясь [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология