Шибаты метод

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

Шибата и Бартелл (1965) определили электронографическим методом величины средних амплитуд колебаний [c.23]

Эйзенберг и Кауцман [44 ] проанализировали обширную литературу о структуре и свойствах воды и предложили теорию, удовлетворяющую большинству надежных экспериментальных данных. Вероятно, наиболее полное рассмотрение свойств и структуры воды было проведено Дорси [38]. В обзоре Христиана и сотр. [29] рассмотрены сложные молекулярные структуры воды в газовой фазе и в разбавленных растворах в полярных и неполярных органических растворителях и приведены константы равновесия образования ряда комплексов амин — вода в неполярных растворителях. В противоположность выводам Дорси [38] о почти полной идеальности паров воды, данные Р — V —Т при высоких температурах [79] и ИК-спектры [93] свидетельствуют о значительных отклонениях от идеальности и о существовании агрегатов при температурах выше 100 °С. Шибата и Бар-телл [139] исследовали структуру водяных паров методом дифракции электронов с использованием секторного микрофотометра. Имеются указания на то, что в углеводородах и в четыреххлористом углероде вода находится в форме мономера [29]. (См. также гл. 7.) В слабополярных органических растворителях присутствует, однако, некоторое количество полимерной воды. Константы образования димеров и тримеров воды в органических жидкостях, а также константы равновесия гидратообразования для кетонов, простых эфиров, амидов, диметилсульфоксида и комплексов амины — вода приведены в работе [29]. Магнуссон [96] [c.9]

Достаточно прост также и метод Шибаты, который применяется в опытах с суспензиями водорослей (фиг. 51). Рассеянный свет собирается на матовом стекле или (в случае ультрафиолетового света) на куске промасленной бумаги, зажатой между двумя кварцевыми стеклами. Стекло или бумага помещается на той стороне кюветы, которая ближе к детектору (как показано на фиг. 51, ). Независимо от того, имеются в кювете водоросли или нет, детектора достигает одна и та же часть диффузного света (а), исходящего от матового стекла. Матовое стекло не перехватывает свет, отраженный обратно по направлению к источнику, и метод, показанный на фиг. 51, В, где суспензия освещается диффузным светом, исходящим от матового стекла, является, пожалуй, предпочтительным. Ни в одном из описанных методов рассеянный свет, который проходит через [c.122]

Фиг. 51. Измерение света, поглощенного суспензией водорослей, по методу Шибаты (с помощью матового стекла) [275 .

В работе Нивы и Шибаты [86] при совмещении обычного и крутильного вариантов метода Кнудсена было измерено как истинное давление пара, так и средняя молекулярная масса пара селена в интервале 185—262° С (табл. 6). Авторы принимали, что пар состоит из молекул 5б2 и Se и пришли к выводу, что доля молекул Sej растет с повышением температуры от —12% при 185° С до 25% в точке кипения селена. Изменение среднего молекулярной массы пара с температурой описывается уравнениями [c.123]

Впервые плотность пара теллура была измерена в 1880 г. Сент-Клер Девиллем и Троостом [47 ] при двух температурах. Из современных данных наибольшего внимания заслуживают работы Нивы и Шибаты [48] и Устюгова и Вигдоровича [49]. Авторы первой работы определяли молекулярную массу пара теллура в интервале 320— 410° С эффузионно-торзионным методом. Их результаты представлены уравнением [c.144]

Давление пара твердого теллура измерено в работах [48, 52, 53]. В работе Нивы и Шибаты [48] одновременно использовались два варианта метода Кнудсена — по потере массы камеры с веществом и торзионно-эффузионный вариант. Таким образом авторам удалось измерить истинное давление пара теллура. Эти весьма надежные данные в интервале 320—410° С охвачены уравнением [c.161]

Эти результаты хорошо согласуются с данными Нивы и Шибаты [86] (см. табл. 6), полученными тем же методом. Хорошее совпадение получено также по среднему молекулярному весу пара селена при 510° К M p/Mse = 5,6 0,5 (сравни с 5,4 0,3 [86]). [c.214]

Адсорбционная иммобилизация является наиболее старым из всех существующих сейчас способов иммобилизации ферментов. Еще в 1916 г. Дж. Нельсон и Э. Гриффин провели успешную иммобилизацию инвертазы путем адсорбции на активированном угле и геле гидроксида алюминия. Этот же метод был использован для получения первого технологического иммобилизованного ферментного препарата в 1969 г., когда И. Шибата с сотрудниками осуществили гидролиз Ы-ацетил-Л, -аминокислот под действием адсорбци-онно иммобилизованной -аминоацилазы. В настоящее время адсорбционная иммобилизация благодаря целому ряду преимуществ является наиболее широко распространенным способом получения иммобилизованных ферментных препаратов промышленного значения. [c.46]

Шибато К. Доступность для реагентов и окружения аминокислотных остатков в нативных белках. — В кн. Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков / Ред. А. Нидервайзера, Г. Патаки. М. Мир, 1974. — С. 344-386. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология