Диазоуксусный эфир устойчивость

Последняя реакция интересна в том отнощении, что с ее использованием получены первые два (и к моменту написания книги единственные) фосфорсодержащие диазосоединения. Эти вещества по своей устойчивости и реакционной способности соответствуют диазоуксусному эфиру. [c.317]

Диазоалканы, содержащие в метиленовой группе электронооттягивающие заместители (-/-эффект), более устойчивы и их можно получить непосредственным диазотированием соответствующих аминов. Таким способом из эфира гликоколя получают, например, диазоуксусный эфир [c.217]

Способность алифатических диазосоединений вступать в реакцию с протонными кислотами зависит от их основности. Это свойство диазосоединений ослабевает, как и следует ожидать, от диазометана (диазоалканов) через диазоуксусный эфир к диазоке-тонам и а-диазодикарбонильным соединениям. Последние устойчивы к ионам гидроксония. Скорость реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами пропорциональна pH реакционной среды. Следовательно, определение объема азота, выделяющегося из диазоуксусного эфира, можно использовать для измерения pH. [c.248]

Фенилзамещенные сидноны и сидионимины представляют фармакологический интерес благодаря их противоопухолевому, бактериостатическому и жаропонижающему действию [204]. Эфиры аминокислот при реакции с HNOj переходят в относительно устойчивые диазоэфиры. Известным примером является диазоуксусный эфир, получающийся из эфира глицина, который находит применение в органическом синтезе для расширения циклов и реакций присоединения [c.69]

Диазоуксусный эфир является наиболее устойчивым соединением этого ряда. Его получают из эфиров аминоуксусной кислоты действием ИМ02 (реакция с НЫОа называется диазотированием) [c.556]

Однако в 1962 г. соединение такого строения, изомерное диазометану (К = Н), было получено и оказалось, что оно резко отличается по свойствам от того, которое принималось за диазометан (в частности, оно было несравнимо более устойчивым). Нёзависимо с помощью физико-химических методов исследования было доказано нециклическое строение диазометана. В соответствии с современными представлениями, структуры молекул диазометана и диазоуксусного эфира могут быть представлены следующим образом диазометан [c.424]

В то же время введение к атому углерода, связанному с диазогруппой, электроноакцепторного заместителя должно существенно облегчить отщепление протона от соли диазония и, следовательно, переход ее в более устойчивую форму-биолярную. Именно по этой причине диазоуксусный эфир может быть получен обработкой хлороводородного раствора этилового эфира аминоуксусной кислоты (тривиальные названия последней - гликокол и глицин) нитритом натрия [c.425]

Из диазосоединений алифатического ряда более устойчивы те, которые имеют структуру биполярных ионов и не являются солями диазония. Примерами могут служить диазометан и диазоуксусный эфир-соединения общей формулы ЯСНЫ2. Ранее считали, что оба эти диазосоединения имеют циклическую структуру [c.424]

Напротив, диазосоедипения устойчивы в условиях диазотирования, если возможно сопряжение с фенильным остатком (соли арилдиазония) или с карбениат-карбонильной системой (диазоуксусный эфир, а-диазокетоны). Эти диазосоедипения теряют азот лишь при повышенной температуре. [c.349]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Физические и химические свойства. Диазометан — желтый токсичный газ, кипит при —23°С, замерзает при —145°С, дипольный момент и =1,5 , в присутствии воздуха взрывается при обычной температуре его синтез следует проводить в токе азота. Растворы диазометаиа в органических растворителях при низких температурах устойчивы. Диазоуксусный эфир — этиловый эфир диазоуксусной кислоты — зеленовато-желтое летучее масло со специфическим запахом, температура кипения 45°С при 15-Ю Па. [c.287]

Известны и другие представители ряда алифатических диазосоединений, но они не нашли применения. Некоторое значение имеет диазоуксусный эфир СгНвОСОСНМг. Он устойчивее, чем диазометан, в частности может перегоняться в вакууме и даже при атмосферном давлении (темп. кип. 145° С). Вступает в те же реакции, что и диазометан. [c.322]

Еще в прошлом веке довольно широкое применение нашли кинетические методы определения концентрации ионов водорода и гидроксила в водных растворах. Скорость очень многих реакций зависит от pH раствора, однако наиболее широко использовались реакции инверсии тростникового сахара , омыления сложных эфиров , разложения диазоуксусного эфира , деполимеризации диацетонового спирта и триоксиметилена нейтрали-, зации нитрометана и взаимодействия между галогенидами и галогенатами . С помощью этих реакций можно определять константы диссоциации кислот и оснований, константы гидролиза и константы устойчивости разнообразных гидроксокомплексов. [c.94]

Таким образом, при разложении диазокфбонильных соединений в среде простых эфиров устойчивые илиды кислорода выделены не были. Однако образование продуктов внедрения в С-О -связь и элиминирования олефинов (по Гофману) происходит аналогично превращениям диазомалонового и диазоуксусного эфиров в сульфидах и реакциям устойчивых илидов серн (при повышенной температуре), что, очевидно, свидетельствует об однотипности промежуточных соединений в обоих случаях. У 2-диазо кетонов и 2-диазодикетонов в этих условиях разложения полностью превалирует перегруппировка Вольфа. [c.133]

Диазоуксусный эфир С2Н5ООС— HN2 представляет собой масло, более устойчивое, чем диазоалканы. Его можно перегонять в вакууме, а в чистом состоянии даже при нормальном давлении (т. кип. 140°/720л и<). [c.589]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология