Ионизация хлорной кислоты в растворах

ИОНИЗАЦИЯ ХЛОРНОЙ кислоты в РАСТВОРАХ [c.102]

Рис. 25. Кажущаяся степень ионизации хлорной кислоты в водном растворе по данным различных авторов О -[2] О-[31 Д-[41 -[б]

Измерения энтальпии нейтрализации хлорной кислоты щелочами позволили нам наряду с данными других лабораторий внести свой вклад в определение одной из наиболее важных в термохимии растворов и наиболее точно измеренной к настоящему времени в миров ой практике величины энтальпии ионизации воды, а следовательно, и энтальпии образования иона гидроксила. [c.179]

На основании данных по спектрам ПМР с использованием коэффициентов активности нз работы [7] рассчитана путем экстраполяции термодинамическая константа ионизации хлорной кислоты в бесконечно разбавленном растворе [3] К = 1,58 м К = 38. Аналогичная константа для азотной кислоты равна 22, а для три-фторуксусной— 1,8 [8]. [c.104]

Образование окисных или солевых слоев влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит и к ингибированию многих других электродных процессов. Так, при адсорбции кислорода на платине замедляется скорость ионизации молекулярного водорода в сернокислых растворах. Такое же влияние оказывает адсорбированный кислород и на электроокисление различных органических веществ (метанола, этанола, этилена и др.). На рис. 198 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход о Т Г [c.373]

Титрование хлорной кислотой является общепринятым методом определения содержания (чистоты) аминов. Общую основность определяют в среде уксусной кислоты титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. Семь исследованных третичных аминов с константой ионизации от Ы0 до Ы0 ° [c.473]

Кондуктометрические измерения позволяют судить о диссоциации [470), тогда как кислотность раствора более ва>кна для определения наличия ионизации. Криоскопические измерения доказывают, что в растворе уксусной кислоты хлорная кислота в основном присутствует в мономолекулярной форме, а не в диссоциированном состоянии [421]. [c.144]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Вследствие ионизации НСЮ4 его растворы вполне устойчивы. Хлорная кислота наиболее сильная кислота из всех известных. Ее получают действием концентрированной Н ЗО на КС1О4 [c.309]

Безводная муравьиная кислота благодаря высокой диэлектрической проницаемости не является дифференцируюпдим растворителем. Кислоты, сильные в водном растворе, остаются сильными и в безводной муравьиной кислоте. На основании потенциометрических измерений с хингидронным электродом определена константа ионизации хлорной кислоты в муравьиной кислоте рК = 0,28, а измерения со стеклянным электродом дали рК = 0,56 [38]. [c.112]

Вследствие ионизации H IO4 растворы кислоты вполне устойчивы. Хлорная кислота — одна из наиболее сильных кислот. Ее получают действием концентрированной H2SO4 на K IO4 [c.294]

В уксусной кислоте протон сольватируется очень слабо, поэтому диссоциация кислот в этом растворителе затруднена. Кислоты, сильные в водном растворе, будут слабыми в уксусной кислоте. В табл. 2.14 приведены константы ионизации некоторых кислот в среде безводной СНзСООН. Все эти кислоты являются слабыми в среде уксусной кислоты, но неодинаково слабыми.- В водном растворе H IO4 и HNO3 одинаково сильные кислоты, а в безводной СНзСООН азотная кислота приблизительно в 4000 раз слабее хлорной. Таким образом, в среде уксусной кислоты становятся (5олее заметными различия в силе кислот. [c.282]

Растворы ароматических сульфокис.чот в полярных растворителях сильно ионизированы [1]. Так, нанример, определение степени ионизации по электропроводности растворов и скорости каталитического разложения этилдиазоацетата, п-толуол- и л-азо-бензолсульфокислот в ледяной уксусной кислоте [1в] показало, что эти кислоты ионизированы слабее, чем хлорная кислота, но сильнее, чем серная. 2,4-Диметоксибензолсульфокислота несколько менее активна, чем серная кислота, но активнее, чем азотная. [c.197]

Жолли " вычислил энтропию ионизации уксусной кислоты путем измерения теплоты нейтрализации ацетата натрия хлорной кислотой в уксуснокислом растворе. Это определение основано на предположении, что хлорная кислота полностью ионизирована в безводной уксусной кислоте. Основанием для такого утверждения послужило изучение диссоциации НСЮ4 Кольтгофом и Уилмэном , использовавших для этого кондуктометрические измерения. Авторы установили, что в растворе уксусной кислоты хлорная кислота ведет себя как сильный электролит частично [c.31]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли р/С равными 4,87 в то время как для соляной кислоты рК равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

Применение пламенно-эмиссионной спектрометрии. Пламенно-эмиссионная спектрометрия широко используется для определения концентраций натрия, калия, кальция и магния в клинических пробах. Удобство, правильность, чувствительность и скорость этого метода делают его пригодным для серийных анализов. Для проведения анализа, если в пробе присутствует значительное количество белка, ее сначала надо обработать азотной или хлорной кислотой (например, сыворотку крови). Затем добавляют освобождающий агент (лантан) и подавитель ионизации (литий), а раствор разбавляют до нужного объема высокочистой деионизованной водой. Многие биологические жидкости содержат значительное количество фосфатов, поэтому необходимо использовать освобождающие агенты. И, наконец, приготовленные растворы пробы анализируют с помощью пламепио-эмиссионного спектрометра, например пламенного фотометра, имеющего отдельные каналы (детекторы) или сменные светофильтры для каждого определяемого элемента. [c.693]

Второй способ применяют для определения натрия, калия, марганца, кальция, магния, железа и алюминия. Во фторопластовом тигле к 0,1 г золы прибавляют 5 мл 65%-ной фтороводородной кислоты и 0,5 мл 65%-ной хлорной кислоты, тигель помещают на песочную баню при 50—60 °С и, повышая температуру до 200—250 °С, выпаривают раствор досуха. Сухой остаток растворяют при нагревании в 2,5 мл концентрированной хлороводородной кислоты и 25 мл воды и разбавляют водой до 100 мл. Эталоны для определения кремния содержат 1% борной, 5% хлороводородной и 1% сЬто-роводородной кислот, а для определения остальных элементов — 2,5% хлороводородной кислоты. Для подавления ионизации при определении кальция к пробам и эталонам добавляют 0,1% калия в виде хлорида. Кремний, алюминий, кальций и магний определяют в пламени ацетилен — оксид диазота железо, марганец, калий и натрий — в ацетилено-воздушном пламени. Использован СФМ Перкин-Элмер , модель 305. Аналитические линии и характеристики метода анализа приведены в табл. 60. [c.225]

По сдвигу резонансной частоты протона в спектре ПМР растворов хлорной кислоты Худ, Редлих и Рейли [3, 4] также вычислили степень ионизации НСЮ4. Их данные приведены иа рис. 25 Б виде кружков и треугольников. Результаты этих работ подтвердили, что в водных растворах хлорной кислоты присутствуют только ионы и недиссоциированные молекулы НСЮ4. [c.103]

Рассмотрение рис. 25, на котором нанесены все переч1 слен-ные результаты, показывает, что в отличие от других сильных неорганических кислот, например азотной, хлорная кислота подвергается практически полной ионизации даже в весьма концентрированных растворах. В области, близкой 100%-ной кислоте, кривая приближается к предельному наклону (пунктирная линия на рис. 25), который соответствует полной ионизации каждой молекулы воды, введенной в хлорную кислоту [c.104]

Согласно последним данным Кавингтона и др. [8а], хлорная кислота в водном растворе имеет степень ионизации, равную почти 100% вплоть до концентрации 10 Л1 Константа ионизации НСЮ-, в разбавленном растворе имеет порядок 10 . [c.104]

Изменение кажуще1ося молярного объема (фг) с концентрацией в растворах хлорной кислоты согласуется с кривой степени ионизации. На рис. 26 приведена [c.104]

Эквивалентная электропроводность > о хлорной кислоты в этиловом и метиловом спирте при 25° С, по данным Марея-Раста и Хартли [26], составляет соответственно 95,2 и 214,2. Степень ионизации НС1О4 в этих растворителях весьма высока — в 0,001 N растворе в СН3ОН а = 0,985, в С2Н5ОН а = 0,940. При добавлении небольшого количества воды к спиртовому раствору хлорной кислоты электропроводность резко падает. Это связа" но, по-видимому, с переходом протона к молекуле воды [c.109]

Дэвис [28] измерил электропроводность хлорной кислоты в пиридине в интервале концентраций от 0,4 до , 2- 0 М. Кислоту вводили в раствор в виде тщательно очищенного перхлората пиридиния. При 25° С Ао = 94,5 степень ионизации в 6,001 N растворе равна 0,740, константа диссоциации /( р = 7,554.10-4. По-видимому, из-за низкой диэлектоической [c.111]

Зависимость проводимости этих двух типов сильных электролитов от концентрации в сильно разбавленных водных растворах одинакова. Закон корня квадратного с равной точностью справедлив для сильно разбавленных растворов H I и K I. Превалирующий эффект в растворах сильных электролитов (дополнительно к гидратации)— электростатическое взаимодействие ионных зарядов, которое при повышении концентрации снижает ионную тодвижность. Но в несколько более концентрированных растворах наблюдаются отклонения. Например, в области концентрации 0,001—0,5 1юль-л- проводимость растворов НС1 линейно завиеит отус, что является следствием прототропного меха-низма проводимости [56а]. Вывод о высокой степени ионизации сильных электролитов в водных растворах подтверди ли исследования спектров комбинационного рассеяния и. ЯМР [566]. Так, хлорная кислота в растворах с концентрацией даже 6 моль-л при 25 °С полностью диссоциирована,, а степень диссоциации при с = 12 моль-л не ниже 90%. [c.347]

Одной из самых характерных черт ионов водорода является их способность оказывать каталитическое действие на некоторые реакции гидролиза. Согласно классической теории, степень ускорения реакции пропорциональна концентрации водородных ионов. Поэтому, если опыты проводятся в растворах со все возрастающей концентрацией кислоты, то каталитическая эффективность кислоты (т. е. отношение скорости реакции к концентрации кислоты) должна падать благодаря уменьшающейся степени ионизации. Фактически при изучении скорости инверсии сахара в водных растворах Ганчш наблюдал как раз противоположный эффект. Кроме того, он убедился в том, что повышение каталитической эффективности различных сильных кислот с увеличением концентрации менялось от кислоты к кислоте. Например, это повышение было значительно менее заметным в случае трихлоруксусной кислоты, чем в случае сульфокислот, а в случае последних меньше, чем в случае хлорной кислоты. Иными словами в концентрированных растворах сила кислот уменьшалась, повидимому, в следующем порядке НСЮ > RSOgH lg OgH, тогда как в разбавленных растворах все они имеют одинаковую силу. [c.497]

Вследствие ионизации НСЮ 4 его растворы вполне устойчивы. Хлорная кислота наиболее сильная из всех известных кислот. Ее получают действием концентрированной H2SO4 на K IO4 [c.282]

Специфическое влияние природы анионов на кинетику электродных процессов описано во многих работах. Так, например, при добавлении галоид-ионов в раствор ацетата пентаммиаката трехвалентного кобальта на полярограммах появляется кинетическая предволна, высота которой определяется скоростью вступления галоид-иона во внутреннюю сферу комплекса (вместо ацетат-аниона), причем, по мнению Влчека и Куты [248], эта реакция резко ускоряется под влиянием поля электрода. По-разному — в зависимости от природы аниона — влияет концентрация индифферентного электролита на высоту волны восстановления Ga , имеющей кинетический характер [249] при этом наибольшее действие оказывают анионы SGN . Городецкий и Лосев [250] нашли, что галоид-ионы, взаимодействуя с промежуточными продуктами электродного процесса, значительно ускоряют ионизацию висмута из его амальгамы или разряд его ионов из растворов хлорной кислоты. Увеличение константы скорости квазиобратимого процесса восстановления Мп " " наблюдается при изменении природы аниона в ряду СЮ 4 С1 Вг J , хотя на величину Еу, в этом случае природа анионов не влияет [251]. [c.74]

Основания, которые являются слабыми в воде, например NH3, в уксусной кислоте оказываются сильными, так как ацетат аммония полностью ионизирован (СНзСОО"КН ). Наоборот, сильные кислоты (кислоты, проявляющие одинаковую силу в водном растворе) в растворах в уксусной кислоте оказываются совершенно различными по силе. Из-за малой диэлектрической проницаемости уксусной кислоты в ней трудно определить константу ионизации этих кислот. Однако при измерении электропроводности были установлены следующие относительные значения кислотности минеральных кислот по сравнению с азотной кислотой, сила которой принята за единицу HNO3 1, H I 9, H2SO4 30, НВг 160, H IO4 400. Раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте можно титровать очень слабые (органические) основания, используя подходящий индикатор (кристаллический фиолетовый). [c.263]

Если последнее уравнение действительно отражает процесс ионизации, то перхлорат-ион должен быть единственным отрицательным ионом, кроме фтор-иона, содержащимся в растворе фтористого водорода. Это показывает, что хлорная кислота обладает приблизительно такой же кислотностью, как растворитель. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология