Ассоциация с растворителем

Пиррол дает в спектре ПМР два мультиплета с центрами при 6,33 млн-1 (шкала б) (а — Н) и 6,14 млн- (р — Н) и широкий сигнал около 7,25 млн- (протон КН-группы) [17]. Сигналы группы СН становятся значительно более четкими при замещении атома водорода группы ЫН на дейтерий в присутствии калиевой соли пиррола все сигналы делаются очень острыми. Как и в других ароматических системах, сигналы несколько изменяются с концентрацией и температурой вследствие межмолекулярного связывания, а в ароматических и полярных средах —в результате ассоциации с растворителем. Константы спин-спинового взаимодействия приведены в табл. 17.1.1 определены также константы [c.337]

Подробное обсуждение величин смещений частот различных карбонильных соединений под влиянием природы растворителя можно найти в работах [13, 92—96, 266—269] и в статьях Яковлевой и др. [98] и Ито [99, 100]. Ито рассматривает соотношение между смещениями вследствие эффекта растворения в инфракрасном и ультрафиолетовом спектрах, между которыми наблюдается некоторый параллелизм. Это не является неожиданным, так как в отличие от возбужденного состояния основное состояние при г]—я -переходе подвержено влиянию ассоциации с растворителем. [c.162]

Для реакций в растворах, наряду с сольватацией электростатической природн ("неспецифическая сольватация"), во многих случаях имеет решающее значение образование ассоциатов ("специфическая сольватация"). Ввиду изменения реакционной способности субстрата из-за ассоциации с растворителем (образование водородных связей, -комплексов и т.д.) понятие специфической сольватации тесно связано с понятием гомогенного катализа, и выделение специфических влияний среды приобретает первостепенное значение для выяснения сущности происходящих процессов [c.158]

Растворимость полимеров и других сложных соединений часто может быть предсказана на основе свойств более простых веществ. Валентайн [2085] сопоставил способность примерно двадцати фенолов к растворению полиамида с поперечными связями (нейлон-66) с их способностью к образованию Н-связи. Беккер и Стаманн [183] показали, что методом сополимеризации можно получать смешанные полипептиды, растворимость которых в воде превосходит растворимость полимеров каждого из исходных соединений. Пространственная неупорядоченность в сополимере ведет к уменьшению числа внутримолекулярных Н-связей и оставляет активные группы свободными для ассоциации с растворителем (см. также [1774]). [c.45]

ИКС аминопиридины, твердые, растворы в ССЦ, H I3, димеры, ассоциация с растворителем 3 мк, 6 мк. [c.434]

К другому весьма важному общему свойству эфиров поликремневой кислоты относится отчетливо возрастающая растворимость в углеводородах (особенно в бензоле) с повышением степени эфирофикации, т. е. с увеличением числа алкильных групп, входящих в радикал кремневой кислоты . Связь 81—О имеет полуионную природу и группа 81—ОН (силаноль) сохраняет способность образовывать водородные связи в реакциях с полярными органическими растворителями. Таким образом, кремневая кислота способна входить в свободную, но отчетливую ассоциацию с растворителем. Образованию водородной связи способствуют атом,ы кислорода и азота растворителя, которые действуют как атомы-доноры электронов, присоединяющихся к гидроксилу. [c.205]

В действительности это явление более сложно, так как протон связан только с одной молекулой растворителя. Вследствие этого способность ассоциировать с третьим реагентом зависит от степени его ассоциации с растворителем. В результате этого молярные растворы хлористоводородной кислоты в воде, метаноле или тетрагцдрофу1ране имеют различную реакционную способность. В растворе хлористоводЬродной кислоты протон менее сольватиро-вав и потому более агрессивен .. [c.526]

Имеется большое число данных, относящихся к двухатомным молекулам, но здесь кратко рассмотрены только фундаментальные частоты для соединений, интересных в химическом отношении. Галогеноводороды в конденсированной фазе полимеризуются. Фтористый водород полимеризуется даже в газовой фазе. Галогеноводороды образуют также молекулярные соединения с органическими растворителями. Данные табл. 11 иллюстрируют влияние полимеризации и ассоциации с растворителем на частоту колебания. Гибертом и Хор-нигом [5] обнаружено, что в смешанных кристаллах НС1 и НВг при низких температурах частота валентных колебаний Н—Вг выше, чем в чистых кристаллах НВг, тогда как частота валентных колебаний Н—С1 в смешанных кристаллах ниже, чем в чистых кристаллах НС1. Галогениды щелочных металлов димеризуются в газообразном состоянии, и анализ их нормальных колебаний [c.105]

Анализируя полученные результаты, следует отметить, что нерегулярность наблюдавщихся эффектов обусловлена иногда согласованны.м, иногда конкурирующим влиянием факторов координации и ассоциации добавляемых веществ или растворителей и факторов, контролирующих течение реакций на поверхности раздела фаз. В больщинстве исследованных нами случаев определяющими факторами являлись ассоциация с растворителем (хлороформом) и распределение зарядов на 70 [c.70]

Хорошая корреляция, наблюдаемая в случае сульфгидрильных производных, по сравнению с фенолами и аминосоединениями, обусловлена, очевидно, отсутствием магнитной анизотропии у атома серы, а также малой склонностью сульфгидрильного водорода и неподеленных пар у серы к ассоциации с растворителем и сэмоассоциа-ции. В том случае, когда эти факторы играют суш,ественную роль, корреляция носит скорее качественный характер. Так, довольно грубая корреляция была отмечена для протонов альдегидной группы производных бензальдегида, химический сдвиг которых сильно зависит от влияния анизотропии С=0-группы [38]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология