Протоны альдегидных групп

В какой области спектра ПМР наблюдается резонансный сигнал протона альдегидной группы Какому соединению соответствует спектр ПМР, приведенный на рис. 79 [c.176]

Спектр ПМР соответствует соединению (б), так как не содержит сигнала протона альдегидной группы, см. [3], с. 618. [c.238]

Чтобы представить величины сигналов ЯМР на ядрах Н и для разных классов соединений, на рис. 9.3-20 и 9.3-21 показаны обобщенные данные. Видно, что резонансные сигналы ядер Н и в подобных соединениях сгруппированы в характеристические области. Например, сигналы ароматических протонов находятся в области й 6,5-9,0. Протоны альдегидной группы находятся в области химических сдвигов между 9 и 11. Соответствующие резонансные сигналы ядер С аренов занимают диапазон от 100 до 150, для альдегидов — от 180 до 210. Подобные эмпирические обобщения дают возможность химикам получить информацию о структуре неизвестного соединения, оценить успешность синтеза или количественно проанализировать компоненты в смеси — и это только некоторые из возможных применений ЯМР. [c.225]

Чрезвычайно низкое экранирование протона альдегидной группы (значения 6 в интервале от 9 до 11) нельзя в полной мере объяснить электроотрицательностью кислорода, связанного с углеродом двойной связью. В этом случае объяснение снова лежит в дополнительном эффекте магнитной анизотропии. На рис. 9.3-25,в представлена анизотропия С=0-группы. Видно, что протон лежит в зоне уменьшенного экранирования. На рис. 9.3-25,6 показана подобная схема для двойной углерод-углеродной связи. [c.231]

ПМР-спектры. Протон альдегидной группы — СНО резонирует в области слабого поля при т О—1 (6 9 — 10). Взаимодействие этого протона с соседними протонами не очень велико (У 1—3 Гц), и тонкое расщепление часто накладывается на другие расщепления. [c.618]

Протоны альдегидной группы [c.601]

В более сильном поле это означает, что имеет место более сильное экранирование. Нельзя сказать, чтобы протон альдегидной группы был кислым , тем не менее его сигнал обнаруживается в исключительно слабом поле.) Следовательно, экранирование, вызванное валентными электронами, окружающими протон, должно быть сравнительно небольшим. Это и не удивительно, если учесть, что электронная плотность вокруг протона значительно меньше, чем около ядер углерода, азота, кислорода или галогенов, с которыми химически связан протон. Соседние группы, особенно ненасыщенные группы и атомы, несущие неподеленные пары электронов, могут быть источниками более сильных электронных токов, которые создают вокруг протона поля, превосходящие по своей эффективности поле валентных электронов самого протона. С этой точки зрения главный вклад в протонные сдвиги вносит дальнее экранирование, возникающее в результате циркуляции электронных зарядов в соседних атомах или группах. [c.92]

Карбонильную группу можно трактовать аналогичным образом. Предпочтительное вращение электронов в плоскости триго-нального углеродного атома, подобно тому как это происходит в молекуле этилена, должно дезэкранировать ядро, лежащее в той же плоскости (рис. 3.17). Следовательно, протон альдегидной группы должен давать сигнал в слабом поле, хотя его исключительно низкую г-величину (около 0,3 м. д.) нельзя предвидеть [c.95]

На рис. 6.4, Л представлен ПМР-спектр простого альдегида. Интересно сравнить положение сильно дезэкранированного протона альдегидной группы в области низких частот на рис. 6.4, Л с сигналами ПМР-спектра простого кетона в области высоких частот на рис. 6.4, Б. Кроме того, следует обратить внимание на малую величину взаимодействия (/ = 2—3 Гц, не разрешенное на рис. 6.4,Л) между вицинальными протонами в том случае, когда один из них связан с р -гибридизованным атомом, а другой — С 5р -гибридизованным атомом углерода. Такая малая величина вицинального взаимодействия резко отличается от обычно наблюдающейся величины, которая характерна для вицинальных протонов, находящихся у двух хр -гибридизованных атомов углерода, и приблизительно равна 7 Гц. [c.202]

Протоны альдегидных групп [c.240]

Особенности строения карбонильной группы приводят к тому, что ЯМР-поглощение протонов альдегидных групп (КСНО) происходит в очень слабом поле. Как видно из данных табл. 2-3, это поглощение смещено на [c.391]

Протон альдегидной группы дает ЯМР-сигнал в значительно бо- [c.89]

Как видно из таблицы, большинство анизотропных групп, не обладаюш,их ароматическим характером, вызывает повышение экранирования связанных с ними протонов. Двойные связи С=С и С=0 также обладают существенной анизотропией, которая, в частности, обусловливает столь значительный сдвиг в низкое поле протонов альдегидной группы.. Однако количественно оценить эффект групп С=С и С=0 значительно труднее по нескольким причинам. Вклад от анизотропии двойной углерод-углеродной связи, по-видимому, [c.76]

Резонанс протона альдегидной группы происходит при частоте [c.64]

Таким образом, расщепление энергетических уровней валентного электрона вследствие взаимодействия его магнитного момента с магнитными моментами ядер данной группы проявляется в виде дополнительного расщепления уровней (СТС) ядер соседней группы, с которой этот электрон осуществляет химическую связь. Это так называемое косвенное спин-спиновое взаимодействие с участием валентных электронов, в отличие от прямого спин-спинового взаимодействия между соседними ядерными магнитными моментами, не усредняется при внутреннем движении. СТС в спектрах ЭПР определяется энергией внутримолекулярного взаимодействия и не зависит от величины постоянного магнитного поля, в отличие от химического сдвига. Па рис. Х.15 приведен спектр ЯМР ацетальдегида СП3-СПО, на котором видны разделенные химическим сдвигом две группы линий разной интенсивности, обусловленные тремя протонами метильной и одним протоном альдегидной групп соответственно. Расщепление каждой из этих групп на отдельные линии образует СТС вследствие спин-спинового взаимодействия. Так, расщепление линии метильных протонов на два компонента равной интенсивности соответствует двум возможным ориентациям спина альдегидного протона. [c.284]

Появление при атоме углерода тс-связи (простой, сопряженной, ароматической) понижает электронное экранирование и повышает электроотрицательность атома С и величину 6. В табл. 4.4 приведено положение простых сигналов типичных протонов. Как видно из табл. 4.4, особенно сильное дезэкранирование наблюдается у ЫН-протонов, находящихся по соседству с кетогруппой и одновременно с бензольным ядром, у С-Н-протонов альдегидной группы, независимо от того, связана она с алкилом или бензольным ядром. Максимальное дезэкранирование протона происходит у сульфогруп-пы вследствие сдвига электронной плотности с -О-Н-связи на атом серы, несущий высокий положительный заряд. Аналогичная причина наблюдается и у альдегидов. У них один из протонов связан с атомом углерода, на котором дробный (+)-заряд достигает большого значения (+0,4). Сдвиг сигнала протона в сильное поле у металлоорганических соединений также обусловлен накоплением отрицательного зардда на метилрадикалах. В этих случаях значения 5 .д, отрицательные. [c.122]

Спектры ПМР позволяют однозначно идентифицировать альдегиды сигнал протона альдегидной группы лежит в области б 9—10 млн -При масс-спектральной фрагментации альдегиды легко претерпева- [c.360]

Особенности строения карбонильной группы приводят к тому, что ЯМР-поглощение протонов альдегидных групп (RСНО) происходит в очень слабом поле. Как видно из данных табл. 2-3, это поглощение смещено на 4 м. д. в более слабое поле, чем поглощение винильных водородов. По-видимому, такое различие во многом обусловлено полярностью карбонильной группы. В гораздо меньшей степени это влияние сказывается на водородах в а-положении — [c.471]

Хорошая корреляция, наблюдаемая в случае сульфгидрильных производных, по сравнению с фенолами и аминосоединениями, обусловлена, очевидно, отсутствием магнитной анизотропии у атома серы, а также малой склонностью сульфгидрильного водорода и неподеленных пар у серы к ассоциации с растворителем и сэмоассоциа-ции. В том случае, когда эти факторы играют суш,ественную роль, корреляция носит скорее качественный характер. Так, довольно грубая корреляция была отмечена для протонов альдегидной группы производных бензальдегида, химический сдвиг которых сильно зависит от влияния анизотропии С=0-группы [38]. [c.66]

Второй альдегид отличается от GXLVII отсутствием в ИК-спектре полос для тракс-двойной связи при 964 см и в спектре протонного магнитного резонанса изменением сигнала протона альдегидной группы (0,12 т), обусловленным анизотропным эффектом тройной связи [108]. При восстановлении второго природного альдегида образуется г ис-изомерный спирт GXLVI. Это и позволило приписать альдегиду строение г ыс-изомера GXLVIII [1081 [c.100]

В более общем случае спектр ЯМР может быть значительно сложнее. При высоком разрешении пики расщепляются, показывая сверхтонкую структуру. Хорошим примером этого может служить спектр ЯМР ацетальдегида СН3СНО, представленный на рис. 37. Правая часть спектра содержит группу линий большей интенсивности и представляет спектр ЯМР трех протонов метильной группы, а левая часть содержит группу более слабых лнкнн и принадлежит протону альдегидной группы. Таким образом, два пика, принадлежащие протонам двух видов — метильному и альдегидному, превратились здесь в две группы линий. Образование такой тонкой структуры каждого пика называют спин-спиновым расщеплением. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология