Истинная и кажущаяся энергии активации гетерогенных хи

Величина Е в этом выражении получила название кажу щейся энергии активации. Между кажущейся и истинной энергиями активации гетерогенной химической реакции существует простая зависимость, которая может быть легко найдена. [c.322]

Истинная -и кажущаяся энергии активации гетерогенных химических реакций [c.322]

Теплота адсорбции, входящая в выражение адсорбционных коэффициентов Ь (см. гл. VII), может сказываться на величине кажущейся энергии активации гетерогенно-каталитического процесса, лимитирующегося реакцией в адсорбционном слое. В рассмотренном выше случае в) реакции нулевого порядка скорость реакции равна истинной константе скорости и поэтому величина экспериментально наблюдаемой (вычисляемой по уравнению Аррениуса) кажущейся энергии активации Е каж РЭВ на истинной энергии активации реакции Е. [c.310]

Термины истинная и кажущаяся энергии активации в кинетике гомогенных реакций применяются редко, но являются обычными в гетерогенной кинетике. Истинная относится к постоянной концентрации вещества на поверхности, т. е. постоянной концентрации реакционной пары вещество - - твердое тело, кажущаяся — при постоянной объемной концентрации. [c.99]

Получаемые экспериментальные константы скорости гетерогенных реакций к являются кажущимися , так как концентрации газа в объеме и на поверхности неодинаковы. Следовательно, и вычисляемые по этим данным энергии активации являются также кажущимися и связаны с истинными энергиями активации зависимостью а к 1к) Е — Е [c.58]

Определяемая для гетерогенных реакций. энергия активации ио уравнению Аррениуса является кажущейся, а не истинной [c.55]

Обнаруженный нами эффект нельзя считать кажущимся , так как, согласно Е. Кремер [12], кажущийся компенсационный эффект, наблюдавшийся в ряде работ, может быть обусловлен следующими причинами а) ошибками в вычислении А, (в случаях, когда одновременно с гетерогенной реакцией протекает гомогенная, или же меняется порядок реакции), б) наличием температурной зависимости энергии активации и в) изменением величины работающей поверхности катализатора при изменении температуры. Легко видеть, что все эти факторы, как и многие причины истинного компенсационного эффекта, упоминавшиеся в обзоре [12], в условиях реакции в адсорбированном слое не должны играть никакой роли. Количество адсорбированных молекул спирта в наших опытах было постоянным и во всех случаях было меньше числа активных участков поверхности на соответствующих катализаторах (об этом см. далее стр. 240), поэтому наличие компенсационного эффекта не может быть связано с характером функции распределения активных центров, который был неодинаков для различных катализаторов. Отсутствие гомогенной реакции в наших условиях очевидно. Наконец, величина работающей поверхности и конкуренция за активные участки в условиях опытов принципиально не могут сказываться, поскольку весь спирт с самого начала уже адсорбирован на поверхности катализатора и абсолютное число активных участков значительно превышает количество адсорбированных молекул спирта. Постоянство порядка реакции систематически проверялось, а температурный интервал, используемый для определения энергии активации в условиях реакции в адсорбированном слое, настолько [c.234]

Величину С, определенную из опытных данных зависимости / (1/Т) (рис. 83), принято называть кажущейся или эффективной энергией (теплотой) активации процесса, которая для гетерогенных химических реакций меньше их истинной энергии активации С на величину теплоты адсорбции реагирующего вещества, т. е. [c.122]

Энергии активации гетерогенных реакций могут быть найдены лищь вторым из обоих способов, изложенных в 353. К результатам, получаемым этим путем, нужно однако подходить с большой осторожностью. Дело в том, что величина константы скорости к, изменение которой с температурой определяет величину энергии активации, представляет собой коэфициент пропорциональности в законе действия масс, стоящий перед произведением концентраций реагирующих газов. Таковыми в гетерогенных реакциях являются очевидно концентрации газов на поверхности катализатора, на которой протекает реакция. На, самом деле эти концентрации нам неизвестны, и при расчете мы их заменяем концентрациями в газовой фазе, которые непропорциональны первым. Изменение температуры сильно влияет на адсорбцию и следовательно на величину соотношения обоих концентраций. Поэтому температурные коэфициенты тех кажущихся констант скоростей, с которыми приходится оперировать, не совпадают с температурными коэфициентами истинных констант скоростей. Первые дают кажущиеся энергии активации ( , а вторые — истинные [c.471]

Можно задать вопрос, является ли д теплотюй активации (аналогичной термодинамическому значению Q) или полной энергией активации (аналотичной значению 17), а также представляет ли эта величина полное содержание энергии в активированных молекулах или только избыток их энергии в сравнении со средней энергией молекул. При современном состоянии теории гетерогенного катализа все эти вопросы не имеют значения, так как разности меледу этими различными величинами имеют порядок величины RT ( 1 ккал моль), т. е. не превыщают величины экспериментальных ошибок. Большее значение имеет разность между вышеупомянутыми действительной и кажущейся энергиями активации. Для реакции нулевого порядка из значения температурного коэффициента можно непосредственно вычислить < для реакции первого порядка температурный коэффициент соответствует д — I = я в замедленной реакции = — А,,, где последний член означает теплоту адсорбции замедляющего вещества. Когда можно отдельно измерить к и Ь, эти члены могут быть определены порознь. Интересным примером является реакция гидрирования, для которой величина обычно мала, равна нулю или даже отрицательна, тогда как истинная энергия активации д составляет величину порядка 20 ккал/моль [24—26]. [c.37]

Между прочим, а priori ничего нельзя сказать о соотношении между энергией активации некаталитической реакции Е и истинной энергией активации ист-. Величина Д является разностью между значением Е и кажущейся энергией актцаацнн, действительно определяющей скорость гетерогенного процесся. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология