Циннолин, спектр

Склонность к элиминированию N2 из М+ возрастает в ряду бензо[/]фталазин (71) <бензо[/]циннолин (72) <бензо[с]цин-нолин (73) (для первых двух соединений пики ионов [М—N2] + составляют 24,7 и 77,6% от максимального пика М+ [108] для (73) максимальным является пик иона [М —N2] + ", а пик М+ иона составляет 67%). Значительную интенсивность в масс-спектрах соединений (71) и (72) имеют [c.78]

Основной термический распад иодметилата циннолина (13) формально приводит к свободному циннолину и H3I. Однако энергия появления иона, отвечающего М+ циннолина, оказалась гораздо ниже энергии ионизации циннолина, т. е. при термическом разложении происходит восстановление катиона до радикала. В масс-спектре данного соединения присутствует также пик с т/2 145, который отвечает сумме масс циннолина и группы СНз [221]. [c.138]

N-Oк иды. Наиболее важной диагностической особенностью масс-спектров гетероароматических Ы-оксидов считается присутствие интенсивных пиков ионов [М—0]+, нехарактерных для большинства других кислородсодержаш,их соединений. Такое направление распада отмечено для Ы-оксидов алкилпиридинов, хинолинов, изохинолинов, феназина, фталазина, бензо[с] циннолина, 2-аминотиазола, никотина, циннолина и других. [c.139]

Ультрафиолетовый абсорбционный спектр циннолина (в спирте весьма сходен в циклогексане) характеризуется полосой, имеющей два максимума при 276 и 286 M L (е 2820 и 2650), полосой с тремя максимумами при 308,5, 317 и 322,5 M L (е 1960, 1770 и 2080) и широкой малоинтенсивной полосой ( макс. 390 M L, е 265) [77]. Эта длинноволновая полоса приписывается группе — N= N — в других отношениях спектр циннолина совершенно сходен со спектрами хинолина, изохинолина и хиназолина. Спектр циннолина сравнивали также со спектрами нафталина и фталазина [78]. 4-Метилциннолин обнаруживает в гексане весьма сходный спектр, за исключением того, что длинноволновая полоса смещена в сторону более коротких длин волн (Хмакс-360 е 945) [79]. В спектрах 4-ацетил циннолина и этилового эфира цинно-лин-4-карбоновой кислоты длинноволновая полоса находится соответственно при 395 и 394 м (е 140), а другие полосы слились вместе в одну широкую полосу, для которой Хмакс. 311 И 308 и е соответственно 4600 и 4330 [79]. [c.131]

Предполагают, что восстановление циннолиновой системы происходит по двойной связи между атомами азота (V- VI), и приписывают дигидроцинно-линам структуру VI, а не таутомерную структуру VII, поскольку эти соединения при окислении в мягких условиях образуют циннолин [72, 87], а дигидро-4-метилциннолин дает дибензоильное производное [87]. Абсорбционный спектр дигидро-4-метилциннолина обнаруживает однуширокуюполосу А, акс. 290, lg е 3,8 [79]. Хотя по внешнему виду этому спектру подобен спектр фенилгидразона ацетальдегида, полоса его занимает другое положение Я,макс. 268, Ige 4,25 [c.136]

Были получены ультрафиолетовые абсорбционные спектры ряда 4-оксициннолинов и производных циннолина они были использованы для решения вопроса о присутствующих таутомерных формах [77]. 4-Оксициннолин может существовать либо в фенольной форме I, либо в виде циннолона II. [c.137]

Получены ультрафиолетовые абсорбционные спектры бензо[с]циннолина и его моно- и диокисей они были сравнены со спектрами азо- и азоксибензо- [c.147]

Как правило, рассматриваемые циклические системы тем менее стабильны, чем больше число атомов азота в них и чем больше число экзоциклических заместителей. Родоначальные соединения, их алкильные и арильные производные относительно стабильны, дают заметные пики молекулярных ионов и отчетливые пики двухзарядных молекулярных ионов. Наиболее существенными путями фрагментации молекулярных ионов является элиминирование H N или R N с последующим отщеплением еще одного фрагмента H N или R N группы и С2Н2 для соединений с сочлененным бензольным, пиридиновым или пиразиновым ядрами. Сам птеридин распадается с интенсивным выбросом H N использование дейтериевой метки показало, что 75 % H N образуется за счет С-4 и N-3, а 19 % за счет С-2 и N-1 [77]. Конденсированные 1,2,4-триазипы и бензо [с] циннолины на первом этапе распада выбрасывают N2, в то время как в конденсированных пиридазинах фиксация связей ингибирует выброс N2, в результате чего доминирует выброс H N [78]. При фрагментации 5,7-дизамещенных пиримидо [4,5-е]-ас ж-триазинов доминирует последовательный выброс N2 и H N из триазинового ядра сравнение спектров со спектрами соответствующих птеридинов показывает, что конденсированные триазиновые циклы распадаются значительно легче, чем конденсированные пиразины [78]. [c.312]

Рис. 13. Спектр поглощения циклогексановых растворов нафталина (У), его 1,3-диазапроизводного — хиназолина (2) и 1,2-диаза-производного — циннолина (3).

Предлагавшиеся ранее структуры типа (XII), не обоснованы и вызывают серьезные сомнения. При стоянии в течение нескольких дней в темноте сопряженная цис-ктлота (X) превращается в транс-изомер (XI). При облучении сопряженная цис-кислота превращается в бензо[с]циннолин, но так как эта реакция циклизации идет много медленнее, чем равновесный процесс, то никакого различия в относительных скоростях циклизации цис- и транс-форм не наблюдается [27]. Изучение УФ- и видимых спектров приводит к выводу, что при протонировании аминоазобензолов почти во всех случаях образуется таутомерная смесь аммониевых (XIII) и азониевых (XIV) форм, при этом азониевая структура [c.1901]

В спектре молекулы 9,10-диазафенантрена (3,4-бенз-циннолина) с двумя рядом стоящими атомами N пл -полосы поглощения и флуоресценции имеют = [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология