Хинолин, электронный спектр

Ароматические гетероциклы часто имеют электронные спектры весьма сходные со спектрами соответствующих углеводородов. Например, пиридин поглощает при тех же длинах волн, что и бензол. Спектры хинолина и изохинолина сравнимы со спектром нафталина, а спектр акридина похож на спектр антрацена. Гетероатомы, однако, понижают симметрию циклической системы, в связи с чем запреты электронных переходов по симметрии ослабляются, соответствующие полосы усиливаются. [c.55]

Более детальное рассмотрение спектров электронного парамагнитного резонанса позволяют сделать вывод о том, что чем выше способность к графитации, тем ниже относительно оси ординат располагается часть кривой, соответствующая мезофаз-ным превращениям. Последнее связано с температурой размягчения пеков. Чем она меньше, тем ниже располагается рассматриваемый участок кривой. Аналогичные данные, полученные в [2-61], показывают, что рост концентрации ПМЦ связан с увеличением при термообработке содержания фракции, нерастворимой в хинолине (вторичной) Qi -фракции. Отсюда следует, что долгоживущие свободные радикалы концентрируются в более высокомолекулярных частях пека. [c.90]

Спектры шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений (пиридин, хинолин) мало отличаются от спектров соответствующих углеводородов. Однако в их спектрах наблюдается повышение интенсивности длинноволновой полосы поглощения и сглаживание ее колебательной структуры. Например, пиридин имеет два максимума поглощения при Ятах = 195 нм (ё = 7500) и Ятах = = 250 нм (е = 2000). Замена в ароматическом цикле группы =СН на =N приводит к появлению электронного перехода п ->я, который, однако, обнаруживается в виде плеча только в парообразном состоянии, так как в растворах эта полоса перекрывается более интенсивной полосой п -> л -перехода. [c.137]

Точное положение максимума поглощения зависит от окружения хромофора, т.е. от строения молекулы. Изменения в химической структуре молекулы и, особенно, сопряжение хромофорных групп меняют длину волн и интенсивность их полос поглощения. Так, алкильные группы, расположенные рядом с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг) накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30-40 нм на каждую новую группу, а также увеличение интенсивности их поглощения. Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения тс-электронной системы, что позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. Наиболее сильное изменение спектра происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров наличие метиленовой группы между двумя хромофорами ослабляет их влияние друг на друга, и, если хромофоры разделены двумя или более метиленовыми группами, сопряжение исчезает. [c.182]

Спектральным свойствам хинолина и его производных посвящен обзор [35]. Особый интерес здесь связан с взаимоотношением структуры и химии хинолина. Большое сходство полос поглощения, обусловленных я—>-л -переходами в УФ-спектрах хинолина и нафталина, подтверждает сходство их структур, что впервые было предсказано Кернером и детально обсуждалось выше. В спектре хинолина сигнал, обусловленный /г->я -перехо-дами неподеленных электронов азота, настолько перекрывается и маскируется более сильными сигналами я->я -переходов, что его нельзя наблюдать в виде отдельной полосы, как это имеет место в спектрах пиридина и бензола (табл. 16.4.3). [c.212]

Значения химических сдвигов в спектрах Н- и С-ЯМР хинолина (табл. 16.4.4) соответствуют электронным плотностям, предсказанным (и вычисленным) для предложенной структуры. Так, протоны при С-2, С-4 и С-8 в результате дезэкранирования атомом азота резонируют в слабом поле. Аналогичная ситуация имеет место для атомов углерода С-2, С-8а, С-4, С-8. Водород при С-3 и углерод С-3 резонируют в области очень сильных полей, что находится в соответствии с наибольшей электронной плотностью в данном положении. [c.213]

Соотношение между УФ-спектрами хинолина, изохинолина и нафталина обсуждалось в разд. 16.4.3.2 (см. и табл. 16.4.3). Данные спектров Н- и С-ЯМР изохинолина приведены в табл. 16.5.1 и 16.5.2. Как протоны, так и углеродные атомы в положениях 1 и 3, ближайших к атому азота, резонируют в более слабом поле по сравнению с ядрами в других положениях, что согласуется с низкой электронной плотностью в этих положениях. Вместе с тем, протон в положении 8 резонирует не в таком слабом поле, как в спектре хинолина, так как в данном случае он более удален от атома азота. Константа орго-спин-спинового взаимодействия /б,7 заметно меньше, чем /5,в и /7,8 для остальных Таблица 16.5.1. Химические сдвиги Н и в ЯМР-спектрах изохинолина [c.265]

Хинолин и изохинолин при электронном ударе распадаются по обычным для Л -гетероциклич их ароматических соединений направлениям в их масс-спектрах [575] максимальным является пик молекулярного иона (1 м = 34,5), а следующий по интенсивности пик обусловлен потерей молекулы цианистого водорода (9,1% от полного ионного тока). [c.243]

Многие ароматические (например, бензол, нафталин) и гетеро-ароматические соединения (пиридин, хинолин) имеют характерные УФ-спектры поглощения, зависящие от протяженности и расположения зх-электронной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда, имеющего одинаковое строение ароматического ядра, т. е. одинаковый хромофор (см. рис. 37), пользуясь сходством их УФ-спектров (положение полос и их интенсивность). [c.163]

При расчете молекул, содержащих несколько атомов, решение векового уравнения позволяет найти энергетические уровни электронов, разности которых приблизительно определяют частоту электронного спектра. Число таких энергетических уровней сравнительно велико. Если учесть, что оптические переходы возможны не только между основным и возбужденными, но и между двумя возбужденными состояниями, можно ожидать появления большого числа спектральных линий. Однако в спектре даже сравнительно сложных молекул (бензол, хинолин и т. п.) наблюдается всего несколько линий, характерных для -соответствующего я-электронного фрагмента. Например, в спектре бензола отмечается три линии вблизи частоты 3600 см- одна интенсивная и две слабые. Причина этого заключается в том, что далеко не между всеми энергетическими уровнями оптический переход разрешен. Как известно из теории квантовых переходов под влиянием световой волны, вероятность дипольного перехода между уровнями Ея и Ем пропорциональна матричному элементу Окм= < к1г1 м>, значение которого при наличии разной пространственной симметрии функций и Ч м становится равным нулю (см. 7 гл. IV). Если симметрия молекулы нарушается (например, вследствие движения ядер, влияния полей, действующих [c.135]

Электронные спектры наиболее чувствительны к внутримолекулярному комплексообразованию. Анализ спектров гидрированных хинолинов (ХХ XXVI) приводит к следующим основным выводам [24,251. [c.66]

Электронные спектры ацетильных производных гидриров анных хинолинов в нропиловом спирте [c.78]

Кёрнеровское представление о хинолине, как об 1-азанафтали-не требует дальнейшего сравнения структур валентных связей и электронных спектров хинолина и нафталина. Как и для нафтали- [c.209]

Спектроскопических исследований поглощения света растворами ароматических N-окисей в сильно основных средах выполнено очень мало. В литературе имеются указания на появление окраски в щелочном водном растворе 2,5-динитропи-ридин-N окиси [1]. Изучение электронных спектров растворов метильных производных N-окисей пиридина, хинолина и других в жидком аммиаке в присутствии ЫН2"-ионов начато в нашей работе Щ. [c.114]

Методика приготовления образца заключалась в следующем. Раствор комплекса хинолина в жидком аммиаке через вакуумированную систему переливали в кювету с окнами из Na l. (Исследование электронных спектров комплексов хинолина показало, что Na l не изменяет положения длинноволнового максимума). Затем жидкий аммиак частично испаряли, оставляя его следы для смачивания осадка комплекса и тем самым уменьшал рассеяние. [c.128]

Распад метильных производных в основном аналогичен распаду триптамина. Распад по -связи с миграцией атома водорода и образование иона (М — 29) , аналогичного иону с массой 131 в трип-тамине, подтверждается наличием соответствующих метастабильных процессов. В спектрах триптамина и его метильных производных наблюдается конкуренция в образовании этих ионов и ионов (М —30)+, имеющих структуру иона хинолиния и образованных при разрыве этой же -связи без миграции водорода. При 50 и 30 максимальным является пик ионов (М — 30)+, но с понижением энергии ионизирующих электронов возрастает доля ионов (М — 29) и в масс-спектрах 2-метил-, 7-метил- и 5-метилтрипта-мина она становится максимальной при 15 эе, а в триптамине и 7-метилтриптамине уже при 20 эв (рис. 39). [c.221]

При пиролизе бензоксазолинона при 950 °С и давлении 0,8 мм рт. ст. образуются пиридин (3,5%), цис- и т ранс-2,4-пен-тадиенонитрнлы (7,0 и 6,3%), а также хинолин (5,6%), циано-бензол (2,8%), фенол (1,6%), анилин (0,7%). Аналогично протекает распад бензоксазолинона под действием электронного удара, представленный на схеме (2) (т — метастабильный пик в масс-спектре в скобках даны величины относительных интенсивностей) [168, 174, 175, 183]. [c.78]

В замеш,енных 1,3,5-триазинах заместители могут находиться только в жега-положениях друг к другу. Проводимость индукционного влияния между ними на 60%, а конъюгационного на 100% выше, чем в бензоле (по данным ПМР-спектров и кинетики обмена хлорзаместителя) [194]. Проводимости электронных эффектов через ядра пиразина и пиридина, хиноксалина и хинолина, по-видимому, близки [169, 194]. [c.124]

В спектре пиридина (X j = 263 нм), хинолина и других N-re-тероциклов, где неподеленная пара электронов атома азота не взаимодействует с я-системой, я я -полоса не претерпевает больших изменений при образовании комплексов с Ig, Вга, BFg и другими галогенидами металлов [208, 276—278]. Наблюдаются лишь небольшие батохромные сдвиги и некоторое увеличение интенсивности полос тонкая структура полос сохраняется. Величина батохромного сдвига растет по мере увеличения силы акцептора очень прочный комплекс sHjN-BBrg имеет = 275 нм [278]. [c.112]

Устойчивый анион-радикал, охарактеризованный спектром ЭПР, был получен при восстановлении 4-замещенных 2-фенилхино-лина в диметилформамиде по первой одноэлектронной обратимой волне [68]. Вторая одноэлектронная необратимая стадия, как считают авторы, приводит к образованию дианиона. Восстановление этих соединений изучено целым комплексом электрохимических методов, а также спектрально (УФ, ЭПР). Подобному изучению были подвергнуты и 4-замещенные 2-фенилхинолин-1-оксида, восстанавливающиеся в апротонной среде в три или четыре стадии [69]. По первой обратимой одноэлектронной волне они также образуют устойчивое анион-радикальное промежуточное соединение (циклические кривые, спектры ЭПР). Циклическая вольтамперометрия позволяет обнаружить протекание химической реакции, следующей за переносом второго электрона, в результате чего образуются свободные основания, которые электроактивны при тех же потенциалах. В протонодонорных средах наблюдаются две двухэлектронные волны, соответствующие образованию свободного основания, а затем 1,4-дигидро-хинолина, или суммарная четырехэлектронная волна. На основании этих и других экспериментальных фактов авторы предлагают многостадийную схему процесса и обсуждают влияние заместителей на направление реакций. [c.124]

В спектрах поглощения и люминесценции диазанафта-линов можно ожидать появление пл -полосы из-за уменьшения энергии п -— я -переходов вследствие расщепления состояний пл -типа (в спектрах хинолина /гя -полосы непосредственно не проявляются). Электронные полосы [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология