Алкиламин-бораны аминами

Получение из алкиламин-боранов и карбонильных соединений. Как показали Нот и Бейер [78], алкиламин-бораны восстанавливают альдегиды и кетоны в спирты с использованием трех атомов водорода, но их реакции с бензохиноном протекают различно в зависимости от природы амина в комплексе. Этиламин-боран восстанавливает в эфирной среде три молекулы бензохинона [c.148]

Алкиламин-бораны восстанавливают обычно альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот до соответствующих спиртов (табл. 48). Реакционная способность амин-боранов по отношению к альдегидам и кетонам в водных кислотах возрастает с ростом кислотности растворов [1667]. [c.338]

Алкиламин-бораны могут быть получены как путем непосредственного взаимодействия диборана и аминов, так и другими методами. Особенно разнообразны методы получения триалкиламин-боранов. [c.57]

Наиболее широко применяемым методом получения алкиламин-боранов является впервые описанная Шеффером и Андерсоном реакция между солянокислым амином и LiBH4 в эфире [2464]. При комнатной температуре им удалось превратить солянокислый триметиламин в триметиламин-боран с выходом 86% [c.82]

Аминобораны (или амин-бораны) являются промежуточными соединениями при синтезе боразола [2620], они используются и как исходные соединения в синтезе боразола [359]. Исходя из амино-алкилборанов можно получить В-триалкилборазолы [1338, 1736]. 5-Триамино- и 5-триалкоксиборазолы могут быть получены пиролизом три (алкиламино) боранов и соответственно эфиров бис (алкил амино) борных кислот [176]. [c.428]

Согласно Ноту и Бейеру [64, алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криосконическнм методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0,2—0,ЗЛ4 растворе, для трет-бушл-амин-борана — в 0,5 Л4 растворе. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая более чем удвоенной величины уже при 0,1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бораны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. Допускается, что ассоциация алкиламин-боранов происходит за счет дииоль-дипольного взаимодействия. [c.61]

При рассмотрении многочисленных возможностей изменения заместителей у атомов бора и азота становится ясным, что единичным примером нельзя адекватно описать состояние связи в амин-боранах. Тем не менее имеется определенное сомнение в существовании связи я-типа в случае ариламин-галогенбора-нов. Кроме того, недавно Нёз и Бейер [15] показали, что незначительные примеси могут значительно изменить характеристики амин-боранов. Например, долгое время считалось, что алкиламин-бораны RNH2 [c.29]

В реакции с дибораном аммиак ведет себя необычно. В то время как MOHO-, ди- и триалкиламины симметрично расщепляют диборан до соответствующих донорно-акцепторных комплексов или амин-боранов, реакция диборана с аммиаком представляет собой классический пример асимметричного расщепления с образованием боргидрида. Это можно объяснить тем, что благодаря электроотрицательности водородных атомов аммиак обладает более слабыми донорными свойствами, чем алкиламины. [c.69]

Этот метод пригоден прежде всего для получения триалкил-и некоторых диалкиламин-боранов, таких, и диэтиламин-бораны [37]. Процесс можно проводить и в растворителях, например в эфире, бензоле и аминах. Этим способом были получены также алкиламин-алкилбораны и алкиламип-арилбораны [37, 2504]. Получение моноалкиламин-бора-нов этим методом в большинстве случаев дает загрязненные вещества [580]. [c.81]

Амннофосфины являются более сильными основаниями по отношению к борану, чем амины [24]. Как следует из изучения реакций вытеснения одних оснований другими из комплексов борана, замещение одной алкиламино-группы на атом фтора не приводит к значительному уменьшению донорной активности, однако, алкиламинодифторфосфины являются уже более слабыми основаниями, чем амины [54] [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология