Катионные комплексы бора получение

Указания на то, что и катион играет важную роль, по крайней мере в некоторых случаях, заключаются в том, что когда из алюмогидрида лития эффективно удаляли Ы+ (добавлением краун-эфира), реакция не происходила [252]. Для получения спирта комплекс 21 необходимо гидролизовать. В случае боргидрида натрия Ыа+, ио-видимому, не участвует в переходном состоянии, но кинетические данные свидетельствуют о том, что группа 0R растворителя участвует и остается связанной с бором [253] [c.359]

В монографии излагается современное состояние химии бороводородов. Центральное место в ней занимает раздел, в котором рассмотрены физические свойства, методы получения и химические превращения диборана. В ряде глав систематически изложены методы получения и свойства азотистых, фосфорных, кислородных, сернистых, галоидных и других производных диборана и борана, а также борогидридов металлов и катионных комплексов бора. Специальный раздел посвящен химии органических производных диборана ациклического, али-циклического и ароматического рядов. [c.2]

Получение из бороводородов и оснований. Катионные комплексы бора получаются непосредственно из диборана при несимметричном расщеплении мостиковых В—Н—В-связей основаниями Льюиса. Таким путем был приготовлен первый представитель соединений типа (НаВЬз)" — борогидрид быс-(аммин)борония [5, 8, 39]. Попытки провести аналогичную реакцию с аминами долгое время были безуспешны. Однако в 1965 г. Шор и сотр. [38] сообщили, что при проведении реакции между дибораном и избытком метил- или диметиламина при —80 н---90° наряду с [c.246]

В настоящее время используют в основном два способа получения окрашенных комплексов бора. Первый способ основан на экстракции ионных ассоциатов, образованных анионными комплексами бора, преимущественно [BF4] , с катионными красителями. Второй — на возможности образования в сильнокислых растворах эфирных хелатов (стр. 21 и сл.) борной кислоты с молекулами красителей. Из ароматических красителей для определения бора применяют производные антрахинона из алифатических полиеновых красителей — куркумин (I) (стр. 87 и 147). В обоих случаях образуются хелаты бора с 6-членным циклом, который является частью хромофорной системы. [c.277]

Интерес к бороводородам возрос в пятидесятые годы и за последние 10— 15 лет в этой области достигнуты крупнейшие успехи. Открытие удобных методов получения диборана позволило всесторонне изучить химическиепревращения этого простейшего гидрида бора под влиянием разнообразных неорганических и органических реагентов. Углубленному исследованию были подвергнуты образующиеся при этих реакциях азотистые, фосфорные, кислородные, сернистые, галоидные и другие производные борана и диборана. Исследования комплексных гидридов бора.— борогидридов металлов и катионных комплексов бора — явились существенным вкладом в координационную химию. Борогидриды металлов нашли широкое применение в органической химии в качестве восстанавливающих агентов. [c.3]

Склонность диборана к образованию координационных соединений типа (II) с азотистыми [4—6] или кислородными [7,8] основаниями Льюиса выражена значительно менее ярко, что объясняется термической неустойчивостью такого рода соединений. Первый представитель катионных комплексов бора типа (II), известный под тривиальным названием диаммиакат диборана , был получен Штоком и Куссом [9] в 1923 г., однако только в 1958 г. Шульц и Перри [4] установили истинное строение этого соединения, показав, что оно является борогидридом бис-(аммин) борония. Позднее было установлено, что такого же типа соединения диборан способен давать с метиламином и диметиламином [5, 6]. [c.50]

В заключение следует отметить еще один способ получения катионных комплексов действием хлористого водорода на аминопроизводные бора. Так, при обработке бмс-(диметиламино)борана хлористым водородом образуется хлористый хлор-бис-(диметиламин)бороний [50[. Катионные комплексы бора и их температуры плавления приведены в табл. 48. [c.248]

До недавнего времени единственными представителями борониевых солей были вещества, полученные Дильтеем в 1905 г. действием р-дикетонов на треххлористый бор. Поэтому склонность к образованию такого рода координационных соединений считалась для бора нехарактерной, и только исследования последних лет показали, что способность образовывать катионные комплексы является одним из основных свойств бора. Изучение различных азотистых, фосфорных и серусодержащих производных борана привело к открытию димеров и тримеров этих соединений, в которых осуществляется своеобразный тип координационного взаимодействия с участием не только электронов атома донора, но и частично электронов атома бора. Весьма значительный теоретический и практический интерес представили тетрагндробораты и их замещенные— соединения с атомом бора в качестве центрального атома аниона. [c.4]

Бор переводят в комплекс Вр4 действием фтористоводородной кислоты или фторида аммония в кислой среде. При действии на полученное соединение основным красителем получают окрашенное соединение типа К[Вр4] (где Н — катион органического красителя). Такие соединения хорошо экстрагируются инертными органическими растворителями, в то время как сам органический краситель не экстрагируется. Таким образом, метод является достаточно специфичным, хотя присутствие некоторых ионов мешает определению [39]. Эта реакция была предложена Н. С. Полуэкто-вым с сотрудниками [40] и применена для анализа сталей А. К. Бабко и П. В. Марченко [41]. [c.62]

Чрезвычайно интересный новый тип комплексных соединений, полученных с галоидангидридами диарилборных кислот, исследовали недавно Михайлов и сотр. [20а, 21а]. Авторы показали, что для соединений бора характерно не только образование нейтральных и анионных комплексов, но и образование катионных комплексов. Эти так называемые борониевые соли, содержащие сложный бор-катион, получены при действии аммиака или первичных аминов на дифенил-, а также ди-л-толилборхлорид [c.209]

Окись этилена сравнительно легко димеризуется с BFg в диоксан [61и]. Этот способ рекомендуется для получения безводного диоксана, образующего с фтористым бором комплекс G HgOg BFg [61к]. Эта же окись нод действием BFg полимеризуется по катионному механизму через liOH оксония, образование которого можно представить следующе схемой [61л] [c.245]

При использовании сложных катализаторов, состоящих из металлического лития и соли с комплексным анионом, содержащим бор, кремний, мышьяк или один из тяжелых металлов, образуется полиизопрен, который по основным химическим и физическим свойствам ближе к каучуку из гевеи, чем полиизопреп, полученный при применении металлического лития [26]. Лучшие результаты достигаются при применении солей, катионы которых являются электроположительными металлами, а анионы — комплексами элементов, связанных ковалентно с одной или несколькими отрицательными группами так, что отрицательный заряд сообщается всему ком- [c.251]

Катализаторы катионного типа нашли применение в качестве отвердителей эпоксидных олигомеров исключительно в виде комплексов трехфторида бора с основаниями (диэтиловым эфиром, спиртами, аминами). Комплексы ВРз со слабыми основаниями используют для получения двухупаковочных эпоксидных материалов, не содержащих растворителей. Для понижения вязкости системы используют активные растворители, в структуру которых входит эпоксидная группа. Комплексы ВРз с аминами нашли применение для отверждения порошковых эпоксидных материалов. [c.287]

Истинная природа полимеризации под действием галогенидов Фриделя — Крафтса была впервые выявлена Поляни и сотр. [12] для изобутилена. Как показали эти исследователи, каталитическое действие фтористого бора проявляется лишь в присутствии сокатализатора (следов воды или какого-либо другого полярного соединения). Комплекс фтористый бор — вода реагирует затем с мономером, передавая ему протон и образуя карбониевый ион, который вызывает полимеризацию по механизму Уитмора [13]. Хотя в двух первых статьях [9, 14] по кинетике полимеризации виниловых эфиров для стадии инициирования с хлорным оловом предполагался механизм с поляризацией связи, в настоящее время для всех известных катализаторов отдают предпочтение карбониевому цепному механизму, как это будет видно из последующего изложения. Ионная природа цепи при полимеризации виниловых эфиров была показана ускоряющим влиянием растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью [14]. (Это испытание предложил Пеппер 115].) Наиболее убедительной демонстрацией того, что реакция протекает через катионы, является очень высокая активность трифенилметилкарбониевых ионов в инициировании полимеризации винилоктилового эфира [14]. Позже были получены доказательства сокаталитического действия диэтилового эфира и воды по отношению к фтористому бору. Все подробные кинетические данные, полученные для широкого ряда катализаторов и различных условий реакции, укладываются в простую схему катионно-цепного механизма, которая предлагается здесь как основа, дающая возможность обсуждать экспериментальные результаты. [c.323]

НО 50 мол. ) ) каждого компонента, что соответствует радикальному механизму. Шапиро и Станнет провели этот опыт при —78° и все же получили сополимер, содержащий почти 50 мол.% стирола 24]. Они наблюдали, что прибавление хлористого этилидена удваивает скорость превращения и приводит к образованию сополимера, содержащего 60 мол.%о стирола [24], что указывает на частично катионный механизм, хотя все еще преобладала реакция радикального тина. Полностью катионный механизм был установлен в опытах Окамура и сотр. [61], которые облучали эквимолярную смесь мономеров, растворенную в трехкратном по объему количестве хлористого метилена. Результаты, приведенные в табл. 4, ясно показывают различие в поведении при —80° и при комнатной температуре. Следует отметить, что сополимер содержащий 99 мол.% стирола, соответствует сополимеру, полученному прн катионной полимеризации под действием хлорного олова или комплекса фтористого бора [63]. [c.538]

В течение продолжительного времени квантовохимические характеристики соединений типа связанных катионных активных центров (см. стр. 90) полностью отсутствовали. По существу, формулы Н + [ВРзОН], НзО + [ВГзОН] и R + IBFgOR] , обычно приписываемые широко используемым для инициирования катионной полимеризации гидратам и эфиратам фтористого бора (BFj-HaO, ВГз-2Н20 и BFg-R20 соответственно) являются гипотетическими. Оперирование ими оправдывается установленными в определенных случаях фактами вхождения в полимерную цепь фрагментов, отвечающих катионам ионных пар, подобных приведенным выше. Например, при полимеризации изобутилена под действием меченых комплексов ВРз-В20 и BFg-( 2H )20 в полученных полимерах были обнаружены дейтерий и С 134]. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология