Дебая уравнение вычисление дипольного момента

Из данных этой таблицы следует, что уравнение Дебая непригодно для вычисления дипольных моментов молекул полярной жидкости по величине ее диэлектрической проницаемости. Причиной, вызывающей столь значительные отклонения величин дипольных моментов, вычисленных по уравнению (1.49), от опытных данных, как это было указано выше, является допущение в теории поляризации Дебая, что внутреннее поле в полярной жидкости соответствует полю Лорентца. [c.29]

Учитывая приближенный характер формулы Дебая, были сделаны попытки использовать молекулярную модель Онзагера и ее модификации для вычисления дипольного момента из разбавленных растворов [41]. Для практического использования уравнение (I. 60) Онзагера для растворов полярного вещества в неполярном растворителе можно представить в разных формах, например [c.56]

Вычисление дипольных моментов на основании измерений в растворах проводилось почти исключительно по старой формуле Дебая, и в дальнейшем (раздел 3) мы повсюду будем ссылаться на нее, чтобы иметь сравнимые данные. Поскольку сравниваются цифры, относящиеся к измерениям в разбавленных растворах дипольных веществ в неполярных растворителях, применение модифицированных формул в большинстве случаев существенно ничего в результатах не изменяет. Но уже при истолковании большей частью незначительного влияния растворителя на вычисленную величину дипольного момента (раздел 3,3), где до сих пор в основу брали уравнение Дебая, следовало бы применить более критический подход с использованием методов Онзагера и Кирквуда. В еще большей степени это относится к истолкованию зависимости молекулярной поляризации от концентрации (гл. 14), где полученное ранее из результатов вычислений по формулам Дебая толкование частично претерпевает довольно значительные изменения при пользовании формулами Онзагера и Кирквуда. [c.56]

В величину Рсо входит ошибка, связанная с эффектом растворителя. Величина этой погрешности зависит от формы молекулы, места расположения диполей в ней и ее поляризуемости она может быть незначительной или же может доходить до 10%, причем обычно она уменьшает значение Роо [13 —16]. Поэтому, учитывая неизбежность подобной ошибки, вряд ли стоит беспокоиться по поводу часто практикуемого пренебрежения атомной поляризацией, которое ведет к меньшей ошибке, чем в первом случае, к тому же ошибке обратного знака. Дипольная часть поляризации может быть поэтому получена путем вычитания из Роо не всей деформационной поляризации, а просто молярной рефракции, определенной для желтой линии натрия. Полученная разность и используется для вычисления момента. Вычисление ведут с помощью следующего уравнения, легко выводимого из уравнения Дебая при подстановке в него численных значений универсальных постоянных [c.18]

В каждом нз слагаемых можно полагать Рат пренебрежимой величиной. Рэл вычисляют на основе измерений показателя преломления, а Рор Для растворенного вещества определяют как функцию моряного объема V. Графическую зависимость Pop от /V для растворенного вещества экстраполируют на бесконечно разбавленный раствор, когда взаимодействие между диполями должно быть равно нулю. Значение величины Pop для растворен-ного вещества при бесконечном разбавлении используют затем для вычисления дипольных-моментов невзаимодействующих молекул по уравнению Дебая. [c.471]

С помощью уравнения (51) Жакэ вычислил квадрупольные моменты ряда молекул из их теплот адсорбции. Сначала он оценил т из уравнения состояния газа по методу Дебая[ ], затем подстановкой известных значений г , а и в уравнение (51) он получил средний квадрупольный момент т из экспериментальной величины Величины полученных таким образом квадрупольных моментов были правильного порядка. Однако надо помнить, что квадрупольные моменты не являются независимо измеряемыми физическими константами, как дипольные моменты следовательно, их вычисление из теплот адсорбции не [c.276]

Для нахождения энергии резонанса с ионным состоянием нужно построить кривые Морзе [110] для основного состояния и кривые потенциальной энергии для ионных состояний [20]. В табл. 20 и 21 указаны все необходимые для этого сведения, а на рис. 20 приведены полученные кривые. Легко видеть, что все кривые для ионных состояний лежат выше кривой основного состояния. Разница между состояниями типа СХ Х и стационарными состояниями равна 122, 40, 25 и 17 ккал соответственно для Ср4, СС14, СВг4 и С 4. Состояния СХ Х лежат значительно выше и имеют меньшее значение. Для метана состояние СН Н лежит на 155 ккал выше, чем основное состояние. По вычислениям Богана с сотрудниками [7], энергия резонанса с ионным состоянием для метана равна 9 ккал, причем в своих расчетах они принимали значение дипольного момента для СН, равное 0,3 дебая. Поскольку метил-галогениды обладают значительными дипольными моментами, следует ожидать, что связи СХ в молекулах типа СХ4 также обладают заметными моментами, однако величины этих моментов должны уменьшаться за счет взаимной индукции [138]. Для того чтобы рассчитать энергию резонанса с ионным состоянием по уравнению (5), были определены величины А (СХ в СХ4), исходя из пропорциональности между моментами связей и электроотрицательностями. По величине [а (СН в СН4) = 0,3 были найдены следующие значения х(СР)= = 0,6 х(СС1)=0,45 (х(СВг) = 0,42 и [л(С))=0,38. Соответствующие значения электроотрицательностей составляют 2,1 4,0 3,0 2,8 и 2,1 [118]. Из результатов, приведенных в табл. 21 (столбцы. 5 и 6), можно видеть, что связи СР в СР4 являются на 50% ионными, в то время как связи в, других тетрагалогенидах углерода носят преимущественно ковалентный характер. [c.304]