Правило квадрантов

Рис. 26. правило квадрантов для пептидного хромофора [70]. [c.87]

Верхний правый квадрант рис. 1-3, более подробно изображенный на рис. 1-4, соответствует восходящему газовому потоку [c.18]

Совместный расчет зон подогрева, обжига и охлаждения. Для возможности совместного анализа зон подогрева, обжига и охлаждения объединяют графические решения для зон подогрева и обжига (рис. 3.33), зон охлаждения и обжига (рис. 3.34). Совмещают на рис. 3.35 оси ординат этих графиков, отложив в правом квадранте по оси абсцисс температуру нагрева материала /1 и в левом квадранте — температуру нагрева воздуха (газа) t ox- Рассмотрение графика начинают с зоны охлаждения (левого квадранта). [c.181]

Пересечение кривых зон обжига III и охлаждения IV даст рабочую точку Ьщ. На оси ординат этому положению соответствует точка При этом кривая / в правом квадранте займет новое положение /. В отличие от расчета, представленного на рис. 3.33, когда принимали юх = О, новое положение кривой I обусловлено подогревом воздуха в зонах охлаждения материала. [c.181]

На рис. 5.39 в графической форме представлено уравнение (69), являющееся уравнением поверхности гиперболического параболоида Если один из двух параметров - а или I - является величиной постоянной, зависимость ДС от другого графически выражается прямой линией. Вертикальная и горизонтальная линии, соответствующие а = а м I = I, делят график на четыре части, а точка их пересечения соответствует центру седловины с ДС = ДС. В левом нижнем квадранте увеличение как а, так и I приводит к возрастанию ДС, поэтому вторичные зародыши подобных размеров являются эмбрионами (см. рис. 5.2). Критический зародыш в центре седловины характеризуется минимальной свободной энтальпией образования. В верхнем правом квадранте уменьшение ДС при увеличении как а, так и I обусловливает образование в конце концов стабильного завершенного слоя кристалла с общей отрицательной величиной ДС. [c.111]

Правило квадрантов для плотностей и показателей преломления может быть полезным для уточнения групповой идентификации соединений, не дающих пиков молекулярных ионов. [c.128]

Правило квадрантов для различных жестких ароматических соединений, содержащих ароматическое ядро рядом с асимметрическим центром, позволяет предсказать абсолютную конфигурацию, если известно строение [292]. Как и в случае карбонильной группы, бензольное кольцо может быть разделено плоскостями, проходящими через р-орбитали (рис. 14). Плоскость А проходит через шесть узлов л-орбиталей ароматического кольца плоскость В является плоскостью симметрии [292]. [c.58]

Правило квадрантов для ароматических соединений, которое было опробовано на различных ароматических алкалоидах, можно проиллюстрировать на примере кодеина 36а [292]. [c.59]

Для ряда классов соединений найдены специальные правила, позволяющие связать стереохимию и знак эффекта Коттона (ок-тантное правило для хиральных монооле-финов, секторное правило для бензоатов и лактонов, правило квадрантов для ароматического хромофора с асимметрическим центром в бензильном положении и т. п.). [c.206]

Правило октантов — лишь пример из значительного числа эмпирических и полуэмпирических закономерностей, связывающих конформацию и конфигурацию оптически активных соединений с характерными для них знаками эффекта Коттона. Так, в работах Клайна с сотрудниками [148] было предложено правило секторов для лактонов. Работы японских авторов посвящены правилам для определения конфигурации циклических спиртов и гликолей по знаку эффекта Коттона их бензоатов [149]. Риппергер [150] предложил правило квадрантов для определения знака эффекта Коттона дитиоурета-нов оптически активных аминов. [c.412]

Правило квадранта для пептидной связи (ля -переход) см. в [48], исключение из зтого правила для лактама см. в [49], См, также правило квадранта для эффекта Коттона на /гя -нереходе в дитиоуре-танах аминов [50 и аналогичное правило для хлоргидратов а- и р-фенил-алкиламинов [51. [c.253]

Примечание к правилу 19 (7). Принимается во внимание только число олец, но не их размеры или расстояние от центра. Если правильное расположение не является непосредственно очевидным, следует разделить горизонтальный ряд горизонтальной и вертикальной осями (как показано в XXXVII) и сосчитать кольца и части колец четырёх квадрантах. Если имеется больше одной комбинации колец, которая может служить в качестве горизонтального ряда , следует применить это разделение также в других случаях (как в ХХХУП ). Следует выбрать то расположение, при кбтором в верхнем правом квадранте находится как можно больше оставшихся колец . Если этому требованию удовлетворяют два или несколько расположений, то следует выбрать то из них, при котором в левом нижнем квадранте находится как можно меньше колец. Трифенилен (XXXIX) имеет одно остаточное кольцо в правом верхнем квадранте, а одно — в нижнем правом. Примеры ХЬ—ХЬП показывают правильное и неправильное ко- [c.16]

Результаты, получаемые при изменении состава эмали, целесообразно наносить на график с координатами плавкость — выщелачиваемость. На фиг. 100 приведен такой график. В центрекруж-ком обозначена применяемая кислотоупорная эмаль 105. Измененные составы этой эмали займут различное положение иа графике. Худшими во всех отношениях окажутся составы, лежащие в левом верхнем квадранте графика, а лучшими — лежащие в нижнем правом квадранте (сгущение штри- [c.276]

К правому квадранту прикреплена микрошкала 12 с весовой 1калой 25 и рядом шкал значений стоимости. [c.231]

Полосу при 340 нм для асим1метрнческих дитиокарба-матов и дитиоуретанов связывают с пл -переходом, тогда как полоса поглощения приблизительно при 280 нм относится к л-> л -переходу. Для мл -эффекта Коттона дитиокарбаматов было предложено [401—403] простое правило квадрантов. Это правило, изображенное на рис. 19, позволяет предсказывать знак эффекта Коттона. Заместители, попадающие в верхний правый и нижний левый квадранты дают положительные вклады, тогда как заместители в верхнем левом и нижнем правом квадрантах дают отрицательные вклады в эффект Коттона. [c.71]

Хотя эффект Коттона, связанный с пл -переходом хромофора N052, довольно слаб, правило квадрантов для дитиокарбаматов успешно применено для многих алифатических и алициклических аминопроизводных. [c.71]

Общей чертой многочисленных соединений, принадлежащих этому классу, является пептидная группа, которая становится оптически активной в диссимметрическом окружении [49—55, 554—557]. Вращательная сила изменяет знак, когда этот возмущающий фактор перемещается из одной части пептида в другую 69, 70, 84]. Подробную теоретическую и экспериментальную информацию о пептидном п— л -переходе, по-видимому, нельзя непосредственно применить для изучения переходов эфирного хромофора. Действительно, а-аминогруппа, находясь в совершенно одинаковом пространственном положении, в лактаме сообщает отрицательное вращение в полосе циклического амида около 215 нм, а в лактоне она приводит к положительной оптической активности перехода циклического эфира приблизительно при той же длине волны [77, 258]. В пептидной группе электронные орбитали, вовлеченные в п я -нереход, имеют более высокую симметрию, чем сама группа. п-Орбиталь в С—0-группе образует узловую поверхность, перпендикулярную плоскости пептидной группы. Эта поверхность является плоской в симметричных кетонах, но в пептидах вертикальная поверхность не плоская вследствие горизонтального искажения орбиталей несвязывающих электронов карбонильной группы в пептидном звене. Вычисления и экспериментальные наблюдения показали, что эта поверхность играет такую же роль, как и истинная плоскость симметрии, так что для пептидной группы применимо правило квадрантов, которое показано на рис. 26 [69, 70]. [c.86]

Шуриг и сотр. [ 88] применили газовую хроматографию для установления абсолютных конфигураций (разд. ПВ), включающего энан-тиоснецифичные координационные взаимодействия субстрат - растворитель. Было сформулировано эмпирическое правило квадрантов, устанавливающее порядок элюирования энантиомеров хиральных трехзвенных гетероциклов типа 21 с бис[ 3-гептафторбутаноил-(1 Д)-камфората] никеля (П) [(1й)-12б]. Если молекулу субстрата рассматривать от гетероатома-донора в направлении горизонтальной оси [c.103]

Отнесения к абсолютной конфигурации, сделанные только на основании правила квадрантов, были впоследствии подтверждены пентгеноструктурным анализом [1116]. [c.358]

Результирующая разностная паттерсоновская карта будет такой, как показано на фрагменте Б рисунка (для относительных значений хну, приведенных на фрагменте А рисунка), где цифра рядом с каждым пиком дает его относительный вес. Заметим,что карта обладает той же поворотной осью симметрии четвц5того порядка, что и породившая ее структура. Сосредоточимся на нижнем правом квадранте и сравним результат с рис. 13.36, А. Обратим внимание на пик с двойным весом около вертикальной оси. Этот пик должен соответствовать почти вертикальному вектору, при помощи которого образуются две стороны квадрата из тяжелых атомов в структуре. Пик с единичным весом (в правой нижней части рис. 13.36, 4) отвечает диагонали квадрата. Около горизонтальной оси виден хвост от пика, отвечающего вектору с двойным весом, расположенному в правом верхнем ква- [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология