Бензол модели пространственные

Работа с шаростержневыми моделями чрезвычайно важна для выработки правильных представлений о пространственной структуре молекул. Однако в книге в нашем распоряжении имеется только двумерная плоскость бумаги, на которой с помощью формулы нужно изобразить структуру молекулы. Трудностей не возникает, если нас не интересует пространственное расположение атомов, и используются только формулы строения, о которых говорилось выше (разд. 1.7). Ситуация намного усложняется, если нужно выразить точные пространственные соотношения в молекуле, что имеет особое значение, например, в тех случаях, когда молекулы имеют одинаковое строение, но различаются пространственной структурой (конформацией или конфигурацией). Сравнительно просто выразить с помощью формулы пространственное строение плоских молекул, например этена, этина илн бензола (подробнее их структуры рас- [c.24]

Приведенный выще пример относился к соединениям, довольно сильно различающимся по полярности, а использованный простейший метод расчета величин удерживания игнорировал изомерию дизамещенных бензолов. В подобных случаях уже небольшого числа инкрементов достаточно для расчета величин удерживания разнообразнейших соединений. Естественно, столь универсальная модель не может быть одновременно и самой точной. Системы инкрементов, аналогичные приведенной, могут быть разработаны и для более узких классов веществ. Разумеется, и надежность априорных расчетов в этих случаях выше. Так, например, в работе [355] изучено поведение желчных кислот, выявлены вклады в удерживание, отражающие не только наличие тех или иных структурных фрагментов, но и их пространственное расположение и степень ненасыщенности. [c.71]

Еще со времени открытия Фарадеем в 1825 г. бензола [27] пытались разрешить эту проблему исключительно термическим крекингом. Исследователи при этом исходили из предположения, что ароматические вещества образуются из ацетилена или этилена. Однако в последние годы доказано, исходя из классической пространственной модели Вант-Гоффа—ле Беля, что парафиновые или ненасыщенные углеводороды с шестью или более атомами углерода в цепочке способны легко образовать циклы из шести атомов углерода, причем это согласуется с теорией напряжения Байера. Для образования гексаметиленового пикла, который последующей дегидрогенизацией может быть превращен в ароматический цикл, нужно у молекулы гексана отщепить два атома водорода от двух атомов углерода, находящихся на концах цепи. [c.715]

Как известно, различные авторы часто предлагали для бензола пространственные модели, считая их более наглядными и точнее отображающими наблюдаемые отношения. От модели, как и от формулы, требуется, чтобы она полностью объясняла физические и химические явления, характеризующие данную молекулу. Вместе с тем, никакая модель, говоря словами Ульмана, не. должна и не может дать точной картины внутреннего строения и изобразить действительное состояние молекулы. Из моделей бензола отметим следующие. [c.16]

Пока мы имеем совершенно симметрично построенный ион типа [Ме(КНз)о1 или [МеХ ], у нас нет никаких оснований отдать предпочтение одной из этих моделей. Если заменить одну из молекул МНз в ионе [Ме(КНз)в1 какой-нибудь другой молекулой или кислотным остатком, то получится ион состава [Ме(КНз)5Х]. Поскольку в исходном комплексном, ионе все молекулы аммиака совершенноравноценны, ион [Ме(КНз)5Х] должен существовать только в одной форме. Таким образом, один только акт замещения еще не дает возможности сделать выбор между тремя сравниваемыми моделями. Если же заменить группой X также и вторую молекулу аммиака, получив ири этом ион состава [Ме(КНз)4Х2], то в этом случае уже можно-сделать весьма существенные выводы относительно пространственной конфигурации исходного иона. Число изомерных форм, отвечающих составу [Ме(КНз)4Х2], различно в зависимости от того, будем ли мы исходить из модели октаэдра, призмы или плоского шестиугольника. Если исходить из модели шестиугольника, то ион состава [Ме(КНз)4Хг] должен существовать в трех видоизменениях, отвечающих орто-, мета- и пара-изомерии производных бензола [c.121]

В 1936 г. Кистяковский и его сотрудники сообщили энергии резонанса для бензола и различных сопряженных диенов. Энергия резонанса определялась как разница между теплотой гидрогенизации рассматриваемого соединения и теплотой гидрогенизации, оцененной для соответствующей нерезонирующей модели [1]. В случае бензола эталонным состоянием был гипотетический циклогексатриен с приписанной ему теплотой гидрогенизации, в три раза большей, чем теплота гидрогенизации циклогексена. Энергия резонанса бензола относительно этой модели равна 36,0 ккал1моль. Однако, так как можно было бы использовать и другие равным образом приемлемые эталоны для сравнения, ясно, что выраженная таким способом энергия резонанса не является внутренним свойством молекулы, а изменяется в зависимости от выбора моделей. Дальнейшие трудности проистекают из факта, что величины, рассчитанные по способу Кистяковского, включают не только энергию сопряжения, но также и изменения энергии из-за сжатия связей, изменений в гибридизации, работы по разделению зарядов, пространственных влияний и т. д. [c.89]

Ульман [Z. ang. h. 41, 674(1928) Zbl. 1928, II, 754] строи вою пространственную модель бензола на основании электроннотеоретических представлений. Так как основания построения этой модели уже изложены в недавно напечатанном труде автора этой книги , то повторение их здесь опускается. [c.17]

Ат. Андреев. Мы вполне согласны с мнением проф. Бонда, что использование представлений о пространственной структуре различных граней кристаллов металла очень полезно для выяснения природы активных центров на поверхности металлов. Используя эти представления и модели, при помощи квантовомеханических расчетов и спектроскопических исследований мы установили наличие различных типов активных центров, участвующих в адсорбции водорода и бензола. При использовании нами комплексной методики предъявлялись большие требования к величине поверхности металла. Она должна быть достаточно велика, что для чистого металла без носителя получить невозможно. Мы выделяем два типа активных центров по их отношению к адсорбции бензола и циклогексана в присутствии водорода, но вопросы строения активных центров в нашей работе не затрагиваются. Для получения воспроизводимых результатов при применения весов Мак-Бэна необходимо соблюдать во всех опытах одинаковое время контакта углеводорода с катализатором, одинаковые парциальные давления углеводорода и водорода и постоянную температуру. [c.338]

Если в молекулах имеются две функциональные группы, между которыми возможно образование водородного мостика, то при подходящем относительном расположении этих групп может возникнуть внутримолекулярный водородный мостик, который в данном случае обозначает замыкание кольца за счет водородной связи [108]. Такие кольца с водородным мостиком можно сопоставить с внутрикомплексными металлическими соединениями, считая, что металл в них заменен водородом. Следовательно, соединения, содержащие такУЮ связь, следует отнести к клешнеобразным ( хелатным ) (т. I., гл. 3). Клешнеобразная связь вызывает существенное изменение в реакционной способности групп, ВСТУПИВШИХ при помощи водородного мостика во взаимодействие одна с другой. Об этом Уже приводились некоторые примеры в гл. 3 (т. 1, стр. 118). Здесь следует напомнить об отсутствии межмолекулярной ассоциации у о-нитрофенола, что объясняется использованием гидроксильного водорода для внутримолекулярной водородной связи. Следствием этого является большая летучесть о-нитрофенола по сравнению о, м- и п-нитрофенолами и гораздо большая, чем у них, растворимость в бензоле (стр. 262). Модель о-нитрофенола показывает, что пространственное расположение атомов благоприятствует образованию внутримолекулярного водородного мостика. Для о-цианофенола это не наблюдается вследствие вытянутого строения группы циана (ср. стр. 84). В этом случае не происходит образования клешнеобразного кольца, хотя азот группы циана сам по себе способен давать связь с атомом водорода. Поэтому для о-цианофенола наблюдаются те же. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология