Растворители оптимизация полярност

Для расчета тепловых эффектов этих реакций в газовой фазе АЯ(г.) и в растворителях различной полярности А//(р.) были вычислены энтальпии образования ЛЯ/г.) реагентов и продуктов с полной оптимизацией геометрии молекул. Для заряженных молекулярных систем рассчитывалась гиббсовская свободная энергия AG(p.) образования системы "поляризован- [c.196]

Разумеется, при хроматографии на силикагеле, как и при обращенно-фазовой хроматографии, не все задачи могут быть решены с помощью лишь одной пары растворителей. Выбор полярных растворителей, пригодных для нормально-фазовых разделений, вообще говоря, довольно широк, и комбинации двух или большего числа сильных компонентов подвижной фазы используются значительно чаще. Тактика оптимизации состава подвижной фазы с точки зрения селективности и в этом случае основывается на описании свойств растворителя с помощью треугольника селективности либо других систем, характеризующих способность к межмолекулярным взаимодействиям различных типов. [c.145]

Оптимизация полярности растворителя [c.101]

При решении вопросов оптимизации часто возникает необходимость соотнесения силы бинарных систем, содержащих различные полярные растворители. Теоретические вопросы оценки силы и селективности бинарных элюентов детально рассмотрены в работах [183, 372, 374, 375], вопросы выбора подвижных фаз более сложного состава — в [153, 155, 184]. Для практической оценки элюирующей силы бинарных подвижных фаз могут оказаться полезными данные табл. 4. 29. [c.145]

Поведение полярных привитых фаз, используемых в НФ ЖХ, сходно с поведением силикагеля. Поэтому для этих фаз применимы те же принципы оптимизации селективности, а элюирующая способность растворителей может быть рассчитана по описанной для силикагеля методике. [c.68]

Если не принимать во внимание эти ограничения, очень хорошее разрешение при градиентной подаче растворителя, наблюдаемое при хроматографировании образцов с широким диапазоном значений к, предопределяет выбор методики в таких случаях. Градиентная подача растворителя также хорошо подходит для анализа образцов неизвестного состава, поскольку обеспечивает хорошее разрешение для образцов с большим диапазоном полярности. В работе [15] детально рассматривается оптимизация градиентной подачи растворителя. Требования в отношении градиента растворителя или программы подобны таковым для элюотропных серий O или е° должны увеличиваться линейно во времени, а o , oo и 0/, должны непрерывно увеличиваться в процессе разделения (т. е. не должно быть флуктуаций). [c.118]

В серии опубликованных работ [25—30] приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу Добен . Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов (метил-, этил-и бутил-) и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов (84—90%). При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени конденсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей. [c.262]

Перед тем, как перейти к рассмотрению вопросов "оптимизации" или "максимизации" разрешения, мы должны определить, что мы подразумеваем под оптимизацией. Рассмотрим случай (а), когда смесь состоит из двух плохо разделяемых веществ и разрешение следует улучшить. Это довольно легко достигается, особенно при использовании бинарных смесей растворителей с разным соотношением компонентов или при постепенной замене компонента В смеси (см. рис. 158). При этом следует руководствоваться эквиэлюотропными рядами Нехера [136] (см. рис. 164) и учитывать максимальные значения т. Однако если два близко расположенных вещества разделяются все-таки плохо, следует перейти к трех- и четырехкомпонентным смесям растворителей. При этом необходимо учитывать активность слоя. В случае (б), когда смесь анализируемых соединений содержит, помимо пары описанных соединений, несколько других веществ различной полярности, ситуация становится более сложной. Повышение разрешения соединений I и II может привести к снижению разрешения соединений IV и V или П и VI и т.д. Одновременное улучшение разрешения всех соединений не представляется возможным. [c.51]

Уравнение (3.73) предполагает, что любая смесь двух растворителей, имеющих одинаковые значения е° (изоэлюотропные растворители), обладает такой же элюирующей способностью, как и каждый из компонентов. Это позволяет для определения состава многокомпонентных изоэлюотропных подвижных фаз применить подход, аналогичный использованному в ОФЖХ (см. разд. 3.2.2.1). В действительности же ситуация в ЖТХ оказалась более сложной из-за эффекта локализации растворителя уравнения (3.72) и (3.73) непригодны для описания систем, если подвижная фаза содержит полярные компоненты (такие, как ацетонитрил или метил-трет-бутиловый эфир). В связи с этим трудно рассчитать состав изоэлюотропных смесей для ЖТХ с такой точностью, которая необходима для осуществления оптимизации [60—63]. [c.104]

Достоинством упрощенной процедуры, описанной де Сметом и др. [74], является использование только одной колонки и шести растворителей, что увеличивает вероятность полностью автоматизированной оптимизации на относительно простом коммерчески доступном оборудовании. Однако эта процедура имеет и недостатки применение колонки промежуточной полярности может привести к пониженной селективности в обоих режимах (см. рис. 3.8), а стадия уравновешивания, требуемая при переходе с обращенно-фазового на нормальный режим, и наоборот, занимает достаточно много времени (около 2 ч, включая несколько градиентов). [c.271]

Расщепление рацематов до сих пор остается эмпирической областью, где успех в значительной мере определяется удачным выбором асимметрического реагента и растворителя. Все же появляются отдельные попытки найти и более общие подходы к этой проблеме. Так, методами математической статистики количественно изучена зависимость результатов от условий расщепления [47]. Результаты оценивались в виде произведения выхода диастереомерной соли и оптической чистоты расщепленного продукта. Условия выражались параметрами, характеризующими полярность растворителя и структуру расщепляемого соединения. Примером служили производные фенилглицина общей формулы ХСбН4—СНЫНг—У. Установлено, что решающую роль играет заместитель V (в уравнения вводилась его константа Тафта а ) полярность растворителя влияет мало. Тот же подход использован для оптимизации расщепления а-фенилэтиламина гидратроповой кислотой [48]. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология