Растворители градиентная подача

Спектрометрические детекторы применяются в градиентной хроматографии, так как обычно используемые в ней растворители обладают небольшими коэффициентами поглощения при рабочих длинах волн, поэтому градиентная подача растворителя не вызывает [c.92]

В первой читатель знакомится с основами жидкостной хроматографии, причем она рассчитана на лиц, уже знакомых с теорией газовой хроматографии, поскольку в ней подробно рассматриваются и общие и специальные черты этих методов. Следующие две главы посвящены аппаратуре и детекторам, используемым в высокоскоростной жидкостной хроматографии. Особое внимание уделяется заполнению хроматографических колонок, а также методам градиентной подачи растворителя. [c.5]

Системы градиентной подачи могут быть разделены на два типа те, в которых растворители смешиваются при атмосферном давлении и затем прокачиваются через колонку, и те, в которых растворители прежде чем поступить в колонку, закачиваются в камеру смешения под высоким давлением. [c.65]

Промышленное оборудование для градиентной подачи растворителя [c.67]

УФ-Фотометр является идеальным детектором при градиентной подаче растворителя. Многие часто используемые в жидкостной хроматографии растворители имеют низкие коэффициенты поглощения при детектируемой длине волны, и поэтому их градиентная подача не приводит к дрейфу нулевой линии. В ионообменной хроматографии pH и ионная сила могут варьироваться, не приводя [c.83]

Дифференциальный рефрактометр нельзя использовать при градиентной подаче растворителя, если только работа не ведется при очень низкой чувствительности или в тех редких случаях, когда можно подобрать растворители с одинаковыми коэффициентами преломления. [c.92]

В жидкостной хроматографии применяется и ряд других детекторов, принцип действия которых основан на различии в свойствах подвижной фазы и растворенного вещества. Все эти детекторы требуют тщательного контроля температуры и скорости потока и ряда других компенсаций. Обычно они недостаточно чувствительны, чтобы детектировать следы веществ в высокоскоростной хроматографии, и большинство из них нельзя применять при градиентной подаче растворителя. [c.94]

Применяемые в современной ЖХ растворители должны удовлетворять практическим сторонам применения ЖХ системы, а также улучшать разрешение. Улучшение разрешения — это главным образом достижение требуемого разделения образца за определенное время. Применяемый растворитель должен 1) обеспечивать стабильность колонки, 2) быть совместим с детектором, 3) обладать достаточной растворяющей способностью и 4) не мешать регенерации образца при препаративном разделении. В современной ЖХ колонка обычно используется довольно долго, после чего ее выбрасывают или перезаполняют, ввиду того, что повторные операции удобны, а также потому, что часто изготовить колонку достаточно сложно и дорого. Естественно, что система растворителя, используемая для данного разделения, не должна приводить к необратимым изменениям в колонке. Некоторые детекторы ЖХ можно использовать не со всеми системами растворителя, в частности, с растворителями, состав которых меняется во времени (градиентная подача). Само собой разумеется, что растворитель должен растворять образец и не должен мешать регенерации фракции разделенного образца при препаративном разделении. [c.97]

В некоторых случаях два или более пиков образца будут разрешены не полностью даже после оптимизации активности растворителя. Для многокомпонентных смесей это может быть связано с основной проблемой элюирования , обсуждающейся в разд. 3 данной главы. Проблема эта состоит в том, что различным компонентам образца соответствуют самые разные значения к, так что с одним растворителем к не будет оптимальным для всех компонентов. Общая проблема элюирования требует изменения хроматографической активности растворителя в процессе разделения (т. е. градиентной подачи растворителя) или некоторых эквивалентных изменений в условиях разделения. Это усложняет выбор системы растворителя, но принципы отбора подобны тем, которыми руководствуются при выборе одного растворителя нужной активности. [c.98]

Градиентная подача растворителя [c.118]

Если не принимать во внимание эти ограничения, очень хорошее разрешение при градиентной подаче растворителя, наблюдаемое при хроматографировании образцов с широким диапазоном значений к, предопределяет выбор методики в таких случаях. Градиентная подача растворителя также хорошо подходит для анализа образцов неизвестного состава, поскольку обеспечивает хорошее разрешение для образцов с большим диапазоном полярности. В работе [15] детально рассматривается оптимизация градиентной подачи растворителя. Требования в отношении градиента растворителя или программы подобны таковым для элюотропных серий O или е° должны увеличиваться линейно во времени, а o , oo и 0/, должны непрерывно увеличиваться в процессе разделения (т. е. не должно быть флуктуаций). [c.118]

Программирование температуры обычно заключается в увеличении температуры колонки во время разделения (см., например, [17]). В результате величина к различных пиков, как и при градиентной подаче растворителя, снижается во время разделения. Главная проблема в программировании температуры —снижение разрешения в результате изменения вязкости растворителя, вызываемого изменением температуры растворителя. Программирование температуры редко используется в ЖХ из-за пониженного разрешения и ограниченной возможности обеспечить разделение образцов широкого диапазона. В адсорбционной хроматографии после разделения обычно необходимо проводить регенерацию колонки, так как при программировании температуры невозможно обеспечить постоянное содержание адсорбированной воды (см. гл. 6). [c.119]

Градиентная подача растворителя. Эта гибкая методика не практикуется в стандартной ЖЖХ. Увеличение полярности при градиентном элюировании приводит к большей растворимости подвижной фазы в результате по мере возрастания полярности подвижной фазы потерн подвижной фазы увеличиваются. Однако эту методику можно считать вполне приемлемой, если, использовать насадки с химически связанными неподвижными фазами. Поскольку связанные неподвижные фазы не удаляются при изменении полярности подвижной фазы, то эти насадки можно применять в таких системах, в которых полярность используемой под- [c.152]

Первый пример был опубликован недавно в работе [11]. Разбавленные растворы хинолина в додекане подвергались каталитическому гидрированию, и необходимо было определить, какие получились продукты. Основной интерес представляли ароматические азотсодержащие соединения. Общая концентрация азота в продуктах гидрирования колеблется в пределах от 1000 до менее чем 1 ч. на млн. На рис. 6.5 показаны основные интересующие нас продукты, хотя они не были известны в начале работы. Вначале был проведен качественный анализ основных продуктов образца. Начальное, поисковое разделение, цель которого—определить композиционный состав образца, целесообразно проводить методом градиентного элюирования. На рис. 6.6 показана хроматограмма, полученная при разделении типичных продуктов образца при градиентной подаче растворителя (ТЖХ). Основные компоненты (они перенумерованы) собираются в средней части хроматограммы, незначительное число углеводородов (т. е. соединений, не содержащих азота) вымывается в начале и незначительное количество более полярных соединений в конце хроматографирования. Основные [c.173]

При градиентной подаче растворителя вымывание определенного пика соответствует определенной активности растворителя (элюента) и времени вымывания. В условиях оптимизированного разделения одним растворителем того же самого пика будет необходим растворитель немного большей активности. [c.174]

Эти соединения сильно отличаются по растворимости и структуре, и поэтому для их разделения необходимы различные жидкостные хроматографические системы. После того как станут доступны новые типы колонок и появится возможность широко использовать метод градиентной подачи растворителя, метод жидкостной хроматографии будет чаще использоваться для разделения красителей. [c.293]

Прибор для градиентной ВЭЖХ, как видно из самого определения, должен иметь устройство для изменения состава растворителя по заданной исследователем программе. Возможны два варианта такого устройства создание градиента при низком давлении растворителей с подачей смеси в насос и создание градиента при высоком давлении, когда каждый из растворителей (сильный и слабый) подается своим насосом с переменной скоростью, так чтобы элюирующая сила смеси увеличивалась. Оба варианта подробно рассмотрены в гл. 8. [c.66]

Весьма важный узел жидкостного хроматографа представляет собой система подготовки и подачи элюента. В нее входят резервуар с элюентом, где должна быть предусмотрена возможность дегазации растворителя (в вакууме, при нагревании или ультразвуком), а также соответствующие фильтры для удаления воды и взвещенных твердых частиц из органических растворителей. Система подачи элюента должна обеспечить, во-первых, беснульсацион-ный поток жидкости через колонку и детектор. Пульсация или монотонное изменение скорости потока элюента приводит к невоспроизводимости удерживаемых объемов, что, в свою очередь, затрудняет качественный и количественный анализ. Кроме того, пульсация потока элюента искажает работу детектирующих систем, это также отражается на погрешности измерений и чувствительности анализа. Система подачи элюента должна обеспечить, во-вторых, возможность изменения в сравнительно широком диапазоне скоростей потока (в пределах двух порядков) в-третьих, возможность работы при высоких давлениях, необходимых для сокращения времени разделения, и, в-четвертых, возможность работы в режиме градиентного элюирования. [c.316]

Кроме того, детектор по теплоте адсорбции из-за саморазо-грева термисторов чувствителен к скорости потока. В органических растворителях этот эффект достигает 2-10 °С/мин. Таким образом, постепенное изменение в скорости может приводить к дрейфу, а пульсация поршневых насосов при отсутствии хорошего демпфирования вызывает постоянные шумы. Градиентную подачу растворителя можно использовать только при низкой чувствительности детектирования, иначе базовая линия дрейфует из-за изменений температуры, связанных с изменением подвижной фазы. [c.89]

Еще одним требованием, предъявляемым к растворителю, является совместимость растворителя и детектора. Ультрафиолетовые детекторы не могут быть использованы с растворителями, поглощающими на интересующей нас длине волны. При использовании детекторов транспортного типа возникают трудности, так как из-за наличия в растворителе неорганических солей может разрущиться транспортирующая проволока. Рефрактометр дает пониженный или нулевой сигнал, если показатель преломления растворителя и одного или нескольких компонентов образца подобны. Обычно градиентная подача растворителя не может быть использована, если применяется рефрактометр или микроадсорб-ционный детектор, так как базовая линия очень сильно реагирует на изменения состава растворителя. В некоторых случаях можно подобрать различные растворители с одинаковым показателем преломления, так что он будет оставаться постоянным для изменяющейся системы растворителя [1]. Однако сделать это достаточно сложно, и, кроме того, чувствительность детектирования при этом существенно снижается из-за усиления дрейфа базовой линии. При градиентной подаче растворителя и использовании УФ-де-тектора необходимо обратить внимание на поглощаемость различных компонентов растворителя, но это гораздо менее серьезная проблема (см., например, [2]). [c.100]

Градиентная, или пошаговая, подача растворителя предусматривает изменение состава растворителя в процессе разделения, приводяшее к возрастанию активности растворителя к концу разделения. В этом, случае значение к каждого элюируемого пика при его прохождении через колонку приблизительно оптимально. В результате градиентная подача растворителя приводит к исключительному разрешению в единицу времени образцов с большим диапазоном значений k, и это преимущество перед другими методиками становится еше более значительным по мере увеличения отношения величин k, соответствующих последним и первым пикам. Когда это отношение превышает 1000, приемлемыми методиками можно считать только градиентную подачу растворителя и повторное разделение. [c.118]

Оборудование и методика эксперимента, необходимые для высокоразрешимой ЖХ с градиентной подачей растворителя, относительно сложны, и это в значительной степени препятствует широкому распространению данного метода. После разделения с градиентной подачей растворителя колонку необходимо регенерировать, вымыть из нее последнюю порцию градиента растворителя. При градиентной подаче растворителя чувствительность детектирования достигает максимума для пиков, вымываемых последними, но данная методика исключает возможность использования рефрактометрического детектора или детектора по теплоте адсорбции. [c.118]

Оборудование и методика работы со сборными колонками чрезвычайно просты здесь нет необходимости в регенерации колонок (через все колонки протекает один и тот же растворитель) можно использовать любой детектор, применяемый в ЖХ, чувствительность детектирования для элюирующихся последними пиков всегда почти такая же хорошая, как при градиентной подаче растворителя. По этим причинам методика сборных колонок также должна найти широкое применение для решения общей проблемы элюирования. В соответствии с поставленной задачей легко подобрать требуемую насадку. Поверхностно-пористые (например, зипакс или корасил) и пористые (большая площадь поверхности) насадки могут быть использованы для изменения значений к в результате изменения емкости колонок (площадь поверхности в адсорбционной, удерживание неподвижной фазы в распредели- [c.120]

Для осуществления градиентной подачи растворителя необходим целый набор растворителей с непрерывно увеличивающейся активностью- О подборе олтпмдл ного ряда растворителей [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология