Селективность треугольник

Рис. 111.32. Треугольник селективности. Вершинам соответствуют гипотетические растворители, способные толь--ко к протонодонорным (ПД), протоноакцепторным (ПА) и диполь-дипольным (ДД) взаимодействиям. Пунктиром обозначена область селективности, доступная в обращенно-фазовом режиме

Пусть вершина левого угла треугольника (рис. П-14) соответствует 100% -реагента, вершина верхнего угла — 100% целевого продукта, а правого — 100% побочного. Следовательно, чем ближе линия пути реакции к левой стороне АР треугольника, тем выше селективность кроме [c.67]

На диаграмме сторона АВ треугольника соответствует различным составам исходного раствора, причем вершина А представляет чистый растворитель исходного раствора, а вершина В — чистое растворенное вещество. Вершина 5 отвечает чистому селективному растворителю (экстрагенту). [c.526]

НИКОМ селективности растворителей для оптимизации разделений в тонкослойной хроматографии под давлением. Метод подбора условий с помощью треугольника требует однородности распределения подвижной фазы по всему разделяющему слою, а подобной равномерности не обнаруживается, поскольку отмечается расслоение подвижной фазы. Соответствующие треугольнику условия могут удовлетворяться только на участке, находящемся ниже наиболее отставшей зоны, возникшей из-за разложения. [c.273]

Данные, приведенные на рис. 161, иллюстрируют возможности описанного метода оптимизации селективности (см. также рис. 162 и табл. 33). При анализе смеси 12 красителей наблюдается многократное изменение последовательности элюирования компонентов смеси. Наилучшее разделение всех 12 компонентов смеси красителей наблюдается на хроматограмме между точками 1 и 2 (растворители 1 и 2, рис. 162). Для смеси с меньшим количеством компонентов также может быть найден оптимальный растворитель. В отличие от приведенных выше рекомендаций, в вершину треугольника следует поставить смесь АЦН/ДХЭ/ОКТ, а не АЦН/ F-113/ОКТ. Существенных изменений такая замена не вносит. [c.58]

Описанный отрицательный эффект противоречит самому принципу треугольника селективности, который исходит из того, что все компоненты данной смеси растворителей однородно распределены по слою. Чем больше разбавление, тем менее чувствительно разделение. Переход к ненасыщенным сэндвич-камерам (S s) и принудительному потоку растворителя ни в коей мере не улучшает ситуацию. Результаты хаотичны и, как правило, противоречат принципу оптимизации селективности, предложенному Снайдером. Такая ситуация имеет место, если только проба не вводится после прохождения всех фронтов растворителей. [c.61]

По аналогии с ЖАХ и НФ ЖХ с привитыми фазами, использование четырехкомпонентных смесей широко практикуется в ТСХ с обращенными фазами [149]. Наиболее часто в качестве растворителя применяют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран в смеси с водой. По аналогии с НФ ЖХ для оптимизации селективности растворителя можно пользоваться треугольником и призмой селективности. Как было показано выше, разбавление органических растворителей водой приводит к снижению элюирующей способности растворителя и, по-видимому, изменяет его селективность. [c.82]

Этот наглядный подход позволяет качественно предвидеть, насколько вероятно изменение селективности при замене одного растворителя Б на другой. А именно растворители, принадлежащие к одной группе, сходны по своей селективности, максимальных различий селективности можно ожидать от растворителей, наиболее удаленных друг от друга на треугольнике. [c.299]

Разумеется, при хроматографии на силикагеле, как и при обращенно-фазовой хроматографии, не все задачи могут быть решены с помощью лишь одной пары растворителей. Выбор полярных растворителей, пригодных для нормально-фазовых разделений, вообще говоря, довольно широк, и комбинации двух или большего числа сильных компонентов подвижной фазы используются значительно чаще. Тактика оптимизации состава подвижной фазы с точки зрения селективности и в этом случае основывается на описании свойств растворителя с помощью треугольника селективности либо других систем, характеризующих способность к межмолекулярным взаимодействиям различных типов. [c.145]

Максимальная концентрация ацетона в экстракте (без учета содержания экстрагента) соответствует точке Р. Ее получают как точку пересечения стороны АС треугольника и касательной, проведанной из вершины В к бинодальной кривой (см. рис. 107). Кривая 3 (см. рис. 109) показывает селективность экстрагента при разделении ацетона и воды. Такие кривые типичны для систем данного типа, хотя следует иметь в виду, что различия в равновесных данных могут оказывать существенное влияние на ход кривых. [c.236]

Рис. 2.3. Классификация растворителей по Снайдеру [15] (с разрешения изд-ва). В левом верхнем углу показано, как положение растворителя в треугольнике связано с значениями параметров селективности Хе [уравнение (2.15)], Ха [уравнение (2.16)] и Хп [уравнение (2.17)]. Отнесение растворителей к определенным классам см. в табл. 2.9.

Рис. 5.23. Предпочтительные модификаторы для нормально-фазовой жидкостной хроматографии (штриховой треугольник) и обращенно-фазовой хроматографии (штрихпунктирный треугольник) в треугольнике селективности Снайдера (см. разд, 2.3,3) [42] (с разрешения изд-ва),

Рис. 1.8. а) Совмещение пространства Фурье кристалла (обратной решетки) с волновым пространством излучения (сферой отражения) 6) векторный треугольник, изображаюш,ип условие селективного отражения. [c.37]

На оставшейся после определения толщины пленки части образца проводят микроструктурные исследования. Предварительно поверхность эпитаксиальной пленки обезжиривают спиртом. При различных увеличениях микроскопа сначала изучают особенности микроструктуры пленки, не прибегая к травлению. При этом возможно наблюдение террасообразной структуры, несовершенств, обусловленных включениями и нерегулярностью роста. Наиболее характерные детали поверхности рекомендуется сфотографировать. Затем поверхность пленки подвергают селективному травлению для выявления дефектов упаковки и дислокаций. Составы травителей и методика травления приведены в работе 12. На эпитаксиальной пленке предлагается определить плотность дефектов упаковки [светлые плоские треугольники при ориентации (111)1 и дислокаций (темные треугольные ямки травления) (см. работу 12). [c.150]

Общие вопросы классификации растворителей по селективности рассмотрены в главе 3. Выбор органилеских растворителей. отвечающих основным требов иям обращенно-фазовой ВЭЖХ. небольшой. Практически только три растворителя, пригодные для обращенно-фазовых разделений, обладают. существенно различающейся селективностью метанол, ацетоиитрил и тетрагидрофуран. Изредка применяемый этанол в смысле селективности дублирует метанол, а диоксан незначительно отличается от тетрагидрофурана. К тому же, поскольку наиболее сильные взаимодействия в обращенно-фазовой хроматографии имеют место в подвижной фазе между молекулами воды, роль этих растворителей в обеспечении селективности вообще не столь велика, как при хроматографии на силикагеле. Обзоры работ, посвященных оптимизации селективности [111, 152], позволяют заинтересованным читателям ознакомиться с проблемой во всей полноте. Здесь же мы остановимся на одном из популярных и наглядных приемов оптимизации, основанном на использовании так называемого треугольника селектив- [c.115]

Рис. 4.17. Треугольник селективности. Вершинам соответствуют гипотетические растворители, способные только к гтротонодонорным (ПД), протоноакцепторным (ПА) и ди-иоль-дипольным (ДД) взаимодействиям. Пунктиром обозначена область селективности, доступная в обращенно-фазовом режиме. Точки 1, 2, 3 отражают селективность метанола, тетрагидрофурана, ацетонитрила соответственно. Группы селективности (табл. 3.4) обозначены римскими цифрами.

Клиноптилолит проявляет ионно-ситовой эффект по отношению к крупным органическим катионам (см. табл. 7.9) [36]. В серии алкиламмониевых ионов степень обмена Хма с уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые иопы вообще не обмениваются с катионами иатрия. Изотермы обмена показаны на рис. 7.13, а, а зависимость коэффициентов селективности от степени обмена — на рис. 7.13, б. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. При рассмотрении молекулярно-ситового эффекта авторы работы исходили из не полностью доказанного (см. гл. 2) предположения об изоструктурности клиноптилолита и гейландита. По сравнению с другими цеолитами клиноптилолит довольно селективен по отношению к иону аммония. Отмечается хорошее совпадение экспериментальных результатов с правилом треугольника , в соответствии с которым константы реакций обмена К между ионами А, В и С связаны между собой соотношением [c.574]

Наибольшие изменения селективности растворителя имеют место в том случае, когда в результате замены одного из растворителей изменяется соотношение различных взаимодействий в системе растворитель/ анализируемое вещество. Замена одного полярного растворителя, например метанола, на его гомолог (пропанол) обычно не сказывается заметно на селективности, поскольку оба растворителя являются протонодонорными и характер взаимодействия растворитель-вещество будет тем же. Существенно повлиеть на селективность может растворитель В, который либо является акцептором протона (диэтиловый эфир),-либо может рассматриваться как постоянный диполь (метиленхлорвд). Различные типы возможных взаимодействий показаны на треугольнике селективности Снайдера [144] (рис. 165, а). При построении треугольника селективности использованы данные Роршнайдера [143]. Протоноакцепторные свойства растворителя обозначены Хе, протонодонорные - Хй, дипольная характеристика - х . Эти параметры растворителей фиксируются на треугольной диаграмме (рис. 165, б). В соответствии с нанесенными значениями все растворители подразделяются на группы с близкой селективностью. Так, к группе I относятся "чистые" протоноакцепторные растворители (простые эфиры и амины), к группе II -растворители со смешанными донорно-акцепторными свойствами, к группе [c.68]

В работе Глейча, Киркланда и Снайдера [142] описан метод оптимизации разделения для случая (б). Оптимизацию проводили с помощью компьютера. Описанный метод позволяет найти точку в треугольнике селективности, соответств)Ьощую оптимальному разрешению. В этой точке разрешение наиболее трудно разделяемой пары максимально, а для всех других соединений разрешение вполне удовлетворительно (но не максимально). На рис, 160 приведен пример описанной процедуры оптимизации для КЖХ на силикагеле. В дальнейшем будет показано, что этот метод для ТСХ может быть существенно упрощен. [c.51]

Оценивать селективность при помоши треугольника селективности в ТСХ значительно быстрее и проще, чем в КЖХ, особенно если применяется камера Vario-KS, позволяющая проводить одновременно несколько проявлений. [c.54]

Построение призмы селективности не является, по существу, новым подходом к оптимизации селективности. Это развитие метода, предложенного Снайдером и Глейчем (треугольник селективности), однако призма селективности облегчает применение описанного подхода и делает [c.60]

Если применение треугольника селективности Снайдера станет стандартной процедурой при оптимизации селективности в ТСХ (и КЖХ), то имеет смысл готовить впрок бутыли как с изоэлюотропными двойными главными" растворителями (для нескольких групп растворителей), так и с разбавленными растворами, различающихся на 0.05 ед. е°. Смешивая или разбавляя "главные" составы растворителей, можно получать элюенты с любой элюирующей способностью. В табл. 34 приведены варианты разбавления составов "главных" смесей. Каждому из вариантов состава 1-3 должны соответствовать вершины треугольника селективности. Таблица иллюстрирует возможность подбора смесей растворителей для получения заданного е . В пределах каадого "главного" состава варианты можно смешивать в любых соотношениях для целенаправленного воздействия на [c.62]

Plie. 165. Треугольник селективности для варианта ТСХ с нормальными фазами (а) и оптимизации селективности с использованием четырехкомпонентных смесей растворителей (б). [c.69]

Применяемые растворители могут быть охарактеризованы с учетом их кислотности, основности или дипольных свойств. Адсорбенты, применяемые в ЖАХ, могут быть классифицированы аналогичным образом. На треугольнике растворителей, приведенном на рис. 171, обозначены также различные адсорбенты, применяемые в ЖАХ (см. также рис. 165, б). Оказалось, что силикагель и оксид алюминия, проявляя себя как кислотные фазы, удерживают преимущественно основные соединения - простые эфиры, амины и карбонильные соединения. Фазы с привитыми аминогруппами являются основными, поэтому они удерживают кислотные соединения - спирты, фенолы, карбоновые кислоты. Для фаз с привитыми цианогруппами характерны дипольные взаимодействия, поэтому на них предпочтительно удерживаются высокополярные соединения - нитрилы и нитросоединения. Силикагели с привитыми диольными группировками, по-видимому, относятся к IV группе фаз и проявляют как кислотные, так и основные свойства. Перечисленные типы фаз 8102 (или А12О3), МНг- 02, СЫ-5102 характеризуются экстремальной чувствительностью по отношению к определенным группам анализируемых вешеств. т.е. максимальные изменения селективности могут быть достигнуты при использовании одного из этих трех адсорбентов [151]. В один прекрасный день разработанный подход оптимизации селективности - 4 [c.84]

СИЛЫ. Правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы является необходимым, но не всегда достаточным условием успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы необходимо ввести рациональную классификацию растворителей по их селективности, подобно тому, как это было сделано в отношении элюирующей силы. Основой всех способов классификации селективности является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов, представление интегрального параметра элюирующей силы в виде суммы парциальных величин, характеризующих донорные, акцепторные, диполь-дипольные и другие свойства. Отослав заинтересованного читателя к первоисточникам [81—84], остановимся лишь на изображении свойств растворителей в виде треугольника селективности [85]. Вершинам его (рис. 111.32) отвечают гипотетические растворители, способные к межмолекулярным взаимодействиям только одного типа. Окружности в его пределах изображают области, соответствующие реально существующим раствор1 телям группы Б, подразделенным на восемь подгрупп селективности I — алифатические простые эфиры, амины II — алифатические [c.298]

Таким образом, значения полярности и двух любых параметров взаимодействия полностью характеризуют вещество. Если исключить из рассмотрения полярность (оставив только три параметра), то значения селективности можно соответствующим образом разместить внутри двумерной фигуры. Обычно в этих целях используют треугольные диаграммы, как показано на рис. 2.3. Дополиительная схема, приведенная в верхнем левом углу, поясняет рисунок. Для произвольной точки в треугольнике показано, как определить значения Хе, Ха и Хп. [c.47]

Метод ЖЖХ является весьма гибким в отношении выбора системы фаз. Ранее мы показали (см. рис. 3.8), что выбор пригодной подвижной и неподвижной фазы определяет возможную (общую) селективность, которая может быть достигнута в ЖХ-системе. Потенциально метод ЖЖХ позволяет использовать весь диапазон, определяемый площадью треугольника на рис. 3.8, что не характерно ни для ОФЖХ, ни для ЖТХ (см. разд. 3.2.2 и 3.2.3). Возможность получения совершенно гомогенной высокополярной неподвижной фазы — это реальное преимущество ЖЖХ-систем. [c.72]

В работе [70] авторы ввели два новых параметра для описания эффектов селективности в оптимизационном треугольнике в ЖТХ. Если в качестве модификаторов для н-гексана предпочтительно служат хлористый метилен (МС), ацетонитрил (МеСМ) и метил-трет-бутиловый эфир (М1ВЕ), то можно определить эмпирический параметр селективности (т). Он очень мал для хлористого метилена, а для двух других бинарных растворителей его можно сделать одинаковым путем добавления соответствующего количества хлористого метилена в бинарную смесь гексана с ацетонитрилом. Добавление хлористого метилена необходимо в любом случае, так как гексан и ацетонитрил смешиваются в ограниченных соотношениях. Согласно определению, мы можем принять т равным нулю для бинарной смеси [c.268]

Существование селективного взаимодействия кристаллов с оптически-активными соединениями, как указывалось выше, предвидел еще Вант-Гофф. Опыт Руайе в известной мере подтвердил это предположение . Оказалось, что при травлении поверхности кальцита раствором рацемической замещенной малоновой кислоты образуются симметричные фигуры— треугольники травления . Но при травлении раствором оптически-активной замещенной малоновой кислотой фигуры травления становятся диссимметрич-ными и не имеют плоскости симметрии вопреки структуре кальцита. Спиральный вид фигур травления найден у большого числа веществ симметричного строения , таких, как кремний, германий, алюмокалиевые квасцы, различные органические соединения. Это явление может быть объяснено существованием диссимметрии формы у кристаллов, которые не обладают оптической активностью и энантиоморфизмом. Найдено, что так кристаллизуются закись меди, нитраты бария, стронция, свинца, бихромат калия и, возможно, сульфид цинка . [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология