Бензидиновая перегруппировк

В качестве второго примера можно привести бензидиновую перегруппировку, в ходе которой молекула гидразобензола превращается в молекулу бензидина [c.143]

Примером такой реакции может служить бензидиновая перегруппировка [c.252]

Т. е. эф(1 ективная константа скоросги пропорциональна квадрату кислотности среды или в разбавленных растворах квадрату концентрации нонов Н3О+. Примером такой реакции может служить бензидиновая перегруппировка [c.276]

В кислой среде гидразобензол претерпевает внутримолекулярную перегруппировку (бензидиновая перегруппировка), которая позволяет переходить от производных бензола к производным бифенила — бензидину (20) и 2,4 -диаминобифенил [c.421]

Первой стадией бензидиновой перегруппировки является протонирование обоих атомов азота. На основании кинетических исследований было установлено, что реакция имеет первый порядок по реагирующему гидразобензолу и второй — по кислоте. Предполагают, что присоединение протонов происходит последовательно, причем стадией, лимитирующей скорость всего про- [c.422]

Такой переход гидразобензола в бензидин известен под названием бензидиновой перегруппировки (Н. Н. Зинин, 1845). [c.325]

Важным производным дифенила является бензидин, получаемый бензидиновой перегруппировкой гидразобензола [c.271]

Для иллюстрации можно привести реакцию бензидиновой перегруппировки. Эта реакция идет при участии двух ионов водорода, играющих роль катализатора [c.223]

Бензидиновая перегруппировка гидразобензола была открыта Зининым в 1845 г. Из гидразобензола при этом образуется также небольшое количество о-,п -диаминобифенила (дифенилин) [c.306]

Установлено, что бензидиновая перегруппировка идет строго внутримолекулярно, причем в случае самого гидразобензола пере- [c.306]

Гидразобензол С,Нв—NH—NH—С Нв получается восстановлением нитро-бен.чола или азобензола цинковой пылью и едким кали Гидразобензол—бесцветные кристаллы (темп плавл. 131 °G). При действии сильных восстановителей гидразобензол переходит в анилин легко окисляется кислородом воздуха, снова превращаясь в азобензол О бензидиновой перегруппировке см. на стр. 518 сл. [c.508]

Это превращение называется бензидиновой перегруппировкой. [c.519]

Перемещение от азота к углероду 1. Бензидиновая перегруппировка [c.865]

В противоположность этому описываемая ниже бензидиновая перегруппировка является внутримолекулярным процессом. [c.284]

Недавно было показано, что реакцию можио проводить и без катализатора, при простом нагревании фенилгидразонов в растворителях (Фицпатрик и Хайзер). Механизм этого синтеза индола достоверно не установлен. Теория, согласно которой эта реакция представляет собой катализируемую кислотами бензидиновую перегруппировку (Робинсон), представляется маловероятной, поскольку реакция протекает также в отсутствие кислот и даже при наличии небольшого количества щелочи. [c.988]

Рис. 55. Зависимость константы скорости / каш ОТ концентрации Н+ (в логарифмических координатах) в реакции бензидиновой перегруппировки при 0°С (по данным Хаммонда и Шайна)

Интересные результаты получены для таких производных гидразобензола, у которых атомы азота дополнительно связаны полиметнленовыми цепочками различной длины [формула (24)]. Было показано, что бензидиновая перегруппировка возможна для соединений, у которых число атомов углерода в подобной полиметиленовой цепочке составляет не менее десяти (п>8). При я = 1 образуется 1,3-ди(фениламино)пропан, при я=2 —смесь производных дифе-нилина (25), семидина (26) и 1,4-ди(фениламино)бутана, при =3—4 — производное дифенила. [c.422]

Бензидиновая перегруппировка протекает внутримолекуляр-но если перегруппировке подвергать смесь двух различных замещенных гидразобензола, например (27) и (28), продукт перекрестного взаимодействия (29) не образуется. [c.422]

При этом промежуточно должны образоваться днкатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофильной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N—N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [c.424]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

При действии на азобензол смеси серной кислоты и спирта образуется гидразобеизол, который далее претерпевает бензидиновую перегруппировку [c.312]

Рис. 70. Зависимость константы скорости от концентрации Н+ (в логарифмических координатах) в реакции бензидиновой перегруппировки при О "С (по данным Хаммонда и Шаниа)

В отличие от бензидиновой перегруппировки рассматриваемая перегруппировка jV-арилгидроксиламинов имеет межмолекулярный характер. При проведении ее в метаноле с хорошим выходом получается rt-анизидин, а в этаноле — и-фенетидин. [c.307]

Каков механизм бензидиновой перегруппировки и ее характер, если при обработке кислотой смеси 2,2 -диметокси- и 2,2 -диэтоксигидразобензолов были получены лишь два вещества — З.З -диметокси- и З.З -диэтоксибензидины [c.308]

Диарилгидразины перегруппировываются в присутствии сильных минеральных кислот. Гидразобензол [соединение I в схеме (Г. 9.29)] дает при этом главным образом бензидин VII бензидиновая перегруппировка) наряду с небольшим количеством дифе-нилина VIII [c.284]

Продукт П в результате реакции, сходной с бензидиновой перегруппировкой, превращается в П1, который с отщеплением аммиака переходит в индол V. В некоторых случаях направление образования индола зависит от применяемого катализатора. Так, например, из фенилгндразона фенилацетона с хлористым водородом образуется 2-метил-З-феннлиндол, а с фосфорной кислотой — преимущественно 2-бензилиндол. (Напишите схемы этих превращений ) [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология