Гидразобензол бензидиновая перегруппировка

В качестве второго примера можно привести бензидиновую перегруппировку, в ходе которой молекула гидразобензола превращается в молекулу бензидина [c.143]

В кислой среде гидразобензол претерпевает внутримолекулярную перегруппировку (бензидиновая перегруппировка), которая позволяет переходить от производных бензола к производным бифенила — бензидину (20) и 2,4 -диаминобифенил [c.421]

Первой стадией бензидиновой перегруппировки является протонирование обоих атомов азота. На основании кинетических исследований было установлено, что реакция имеет первый порядок по реагирующему гидразобензолу и второй — по кислоте. Предполагают, что присоединение протонов происходит последовательно, причем стадией, лимитирующей скорость всего про- [c.422]

Такой переход гидразобензола в бензидин известен под названием бензидиновой перегруппировки (Н. Н. Зинин, 1845). [c.325]

Важным производным дифенила является бензидин, получаемый бензидиновой перегруппировкой гидразобензола [c.271]

Бензидиновая перегруппировка гидразобензола была открыта Зининым в 1845 г. Из гидразобензола при этом образуется также небольшое количество о-,п -диаминобифенила (дифенилин) [c.306]

Установлено, что бензидиновая перегруппировка идет строго внутримолекулярно, причем в случае самого гидразобензола пере- [c.306]

Гидразобензол С,Нв—NH—NH—С Нв получается восстановлением нитро-бен.чола или азобензола цинковой пылью и едким кали Гидразобензол—бесцветные кристаллы (темп плавл. 131 °G). При действии сильных восстановителей гидразобензол переходит в анилин легко окисляется кислородом воздуха, снова превращаясь в азобензол О бензидиновой перегруппировке см. на стр. 518 сл. [c.508]

Наиболее широко используемой и интересной реакцией гидр азосоединений является перегруппировка под действием минеральной кислоты. Как показано ниже, сам гидразобензол дает при этом 4,4 -диаминобифенил, обычно называемый бензидином поэтому перегруппировка носит название бензидиновая перегруппировка. В результате перегруппировки получается продукт, образование которого можно представить следующим образом молекула складывается пополам, образуется связь между пара-положениями двух колец и разрывается связь азот—азот. Имеющиеся данные подтверждают. [c.746]

Эти способы были использованы при установлении межмолекулярного характера перегруппировки гидразобензолов в 4, 4 -диаминобифенилы в присутствии сильных кислот (бензидиновая перегруппировка) [1]. При изотопном разбавлении меченого соединения носителями, являющимися продуктами перекрестных реакций, никакой радиоактивности не обнаруживается. [c.627]

Практически и теоретически важной является бензидиновая перегруппировка (А. Гофман, 1863), в ходе которой М,М -дифенилгидразин (гидразобензол) может переходить в и, и -диаминодифенил (бензидин) [c.235]

Получение кинетических параметров последующей химической реакции для обратимого переноса электронов, осложненного адсорбцией деполяризатора. Примером обратимого процесса с адсорбцией деполяризатора может служить реакция восстановления азобензола в гидразобензол. Реакция сопровождается бензидиновой перегруппировкой, азобензол способен адсорбироваться на поверхности электрода. Процесс восстановления в присутствии 4M H I и 50%-ного этанола описывается схемой [c.103]

Бензидиновая перегруппировка. Под влиянием кислот гидразобензол превращается в бензидин (4,4 -диаминобифенил) [c.411]

Скорость бензидиновой перегруппировки пропорциональна концентрации гидразобензола и квадрату концентрации водородных ионов [92] [c.413]

Весьма интересна перегруппировка, наблюдаемая при действии минеральных кислот на гидразобензол и приводящая к образованию бензидина (бензидиновая перегруппировка) [c.789]

Поскольку бензидиновая перегруппировка осуществляется в кислой среде, для выяснения механизма реакции представлялось интересным исследовать соли гидразобензола, их состав и поведение при гидролизе. [c.794]

Бензидиновая перегруппировка. Несомненно, наиболее важная перегруппировка этого типа происходит при обработке гидразобензолов кислотами. Сам гидразобензол дает бензидин, что и послужило основой для наименования реакции. [c.184]

Важнейшим производным дифенила является диамин б е н з и-дин. Обычно он получается восстановлением нитробензола до гидразобензола и изомеризацией последнего под влиянием кислот бензидиновая перегруппировка). Эта реакция открыта Зининым и находит широкое применение в технике [c.515]

Эти авторы проверили теоретические зависимости на примере восстановления азобензола до гидразобензола, который в сильнокислой среде подвергается бензидиновой перегруппировке. Шварц и Шейн считают, что в благоприятных условиях можно определить константы скорости реакций величиной до 5-10 с" . Из-за конвекции трудно исследовать скорость реакций, константа скорости которых меньше 3,5 10 с" . [c.480]

Бензидиновая перегруппировка — реакция третьего порядка. Ее скорость пропорциональна концентрации гидразобензола и квадрату концентрации водородных ионов [118] [c.595]

Другие перегруппировки, по-видимому, являются истинными внутримолекулярными перегруппировками. Из их числа бензидиновая перегруппировка необычна тем, что в ходе ее происходит соединение двух атомов, разделенных в исходном веществе девятью связями, причем, как показало тщательное исследование, этот процесс внутримолекулярен по крайней мере на 99,9%. Роль кислотного катализа заключается в ослаблении связи N—N. и, поскольку скорость реакции зависит от(Н ] , наиболее разумно принять в качестве промежуточного соединения сопряженную кислоту гидразобензола, в которой оба атома азота несут положительный заряд. [c.272]

Интересные результаты получены для таких производных гидразобензола, у которых атомы азота дополнительно связаны полиметнленовыми цепочками различной длины [формула (24)]. Было показано, что бензидиновая перегруппировка возможна для соединений, у которых число атомов углерода в подобной полиметиленовой цепочке составляет не менее десяти (п>8). При я = 1 образуется 1,3-ди(фениламино)пропан, при я=2 —смесь производных дифе-нилина (25), семидина (26) и 1,4-ди(фениламино)бутана, при =3—4 — производное дифенила. [c.422]

Бензидиновая перегруппировка протекает внутримолекуляр-но если перегруппировке подвергать смесь двух различных замещенных гидразобензола, например (27) и (28), продукт перекрестного взаимодействия (29) не образуется. [c.422]

При этом промежуточно должны образоваться днкатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофильной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N—N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [c.424]

Диарилгидразины перегруппировываются в присутствии сильных минеральных кислот. Гидразобензол [соединение I в схеме (Г. 9.29)] дает при этом главным образом бензидин VII бензидиновая перегруппировка) наряду с небольшим количеством дифе-нилина VIII [c.284]

Бензидиновая перегруппировка протекает строго внутримоле-кулярно. Молекула гидразобензола может так ориентироваться в пространстве, что расстояния между ара-положениями двухфе-нильных колец составит около 0,15 нм. Б кислой среде гидразобензол протонируется, образуя катион. Далее происходит одновременное образование новой углерод-углеродной связи и разрыв связи между атомами азота. [c.109]

Важнейшим свойством гидразобензола является его способность к перегруппировке при нагревании в водных растворах сильных кислот Эта перегруппировка приводит к образованию 4,4 -диаминодифенила, называемого бензидином, его очень широко используют в качестве полупродукта в синтезе азокрасите-пей (см разд 15 2) В соответствии с названием конечного продукта реакции ее называют бензидиновой перегруппировкой [c.231]

Его получают из гидразобензола в реакции бензидиновой перегруппировки (гл. ХХ1У.2.2) [c.415]

ГИДРАЗОБЕНЗОЛ (1,2-дифенилгидразин, сш1 -дефенил-гидразин) aHsNH—NH eHs, бесцветные крист., желтеющие на воздухе 131 °С раств. в сп., эф., бензоле, плохо— в воде. Легко окисл. на воздухе с образованием азобензола, в кислой среде превращается в бензидин (см. Бензидиновая перегруппировка). Получ. восст. азобензола Zn-пылью. Примен. в произ-ве бензидина. [c.130]

Перегруппировки. Изомеризация гидразобензолов при каталитическом действии кислот изучена достаточно подробно. В присутствии концентрированных лпгнеральных кислот гидразобензол превращается преимущественно в г,/г -диадшнодифенил (бензидиновая перегруппировка) по уравнению (1). [c.182]

Основные научные работы посвящены изучению кинетики и механизма свободнорадикальных химических реакций, реакционной способности органических соединений, а также фотохимии. Исследовал бензидиновую перегруппировку и установил (1950), что скорость процесса пропорциональна концентрации гидразобензола и квадрату концентрации водородных ионов пришел к выводу, что первые две стадии процесса заключаются в присоединении протонов к азоту. Обнаружил влияние удаленных заместителей на кинетику реакций и первым указал на многочисленные случаи отклонения от уравнения Гаммета. Изучал химию возбужденных молекул, кинетику и механизм окисления металлоорганических соединений. Предложил (1961) механизм для процесса фотовосстановлення бен- [c.539]

Восстановлением нитробензола цинком в щелочной среде получают гидразобензол, который в результате бензидиновой перегруппировки, открытой Н. Н. Зининым в 1845 г., под действием минеральных кислот превращается в бензидин (4,4 -диаминоди-фенил). Бензидин широко применялся для производства азокрасителей и мягчителей для резин, однако из-за канцерогенности с середины 70-х годов XX в. масштабы его производства сократились, а в ряде стран применение бензидина запрещено. [c.172]

Диарилгидразины перегруппировываются в присутствии сильных минеральных кислот ). Гидразобензол [см. схему (541,/)] дает при этом в качестве главного продукта бензидин (Vil) (бензидиновая перегруппировка) наряду с небольшим количеством дифенилина VIII). Если пара-положение гидразобензола замещено, то в зависимости от природы заместителей получают дифенилины, о- или п-семидины IX и X). При двойном пара-замещении образуются только о-семидины. Перегруппировки, по-видимому, протекают по следующему механизму [c.560]

Якобсон В многочисленных работах в области перегруппировок гидр азосоединений ароматического ряда [17] показал, что гидразобензол и его замещенные могут претерпевать не только собственно бен-зидиновую перегруппировку, но и другие превращения, которые часто объединяют под общим названием—бензидиновые перегруппировки [4] [c.792]

Для дальнейшего выяснения вопроса о механизме бензидиновой перегруппировки был проведен ряд кинетических исследований. При этом было установлено, что скорость реакции пропорцанальна концентрации гидразобензола и квадрату концентрации НС1 [30]. На этом основании первоначально был сделан вывод, что существенное значение в процессе перегруппировки имеет двузарядный катион [c.796]

Бензидиновая перегруппировка является общей для Ы,М -дп-арнлгидразинов. Кроме перегруппировки, катализируемой кислотами, известны термическая и фотохимическая бензидиновые перегруппировки. Если лара-положения в гидразобензоле свободны, образуются преимущественно 4,4 -диамины. В случае незамещенного гидразобензола (24а) в условиях, в которых проводили кинетические исследования, соотношение бензидина (25а) и днфенилина (26 R = H) составляло 70 30 [1258]. Перегруппировка 2,2 Гидразонафталина приводит к аналогу [c.567]

Рассмотренную теорию применяли для определения скорости бензидиновой перегруппировки гидразобензола и л-гидразотолуола. [c.481]

Отсутствие свободных радикалов в ходе перегруппировки доказано [116] изучением бензидиновой перегруппировки 2-метил-2 -этокси-гидразобензола, содержащего радиоактивный атом углерода в метильной группе. После проведения перегруппировки этого вещества в реакционную смесь был прибавлен и затем выделен обратно обычный 3,3 -диметилбензидин (о-толидин). Он оказался радиохимически неактивным, следовательно, в ходе перегруппировки 2-метил-2 -этоксигид-разобензола [c.594]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.279 , c.289 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.279 , c.289 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1778 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1778 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология