Арилгидроксиламины

Под действием кислот арилгидроксиламины перегруппировываются в аминофенолы [214]. Хотя эта реакция (известная под названием перегруппировки Бамбергера) кажется аналогичной реакциям 11-34 и 11-38 (т. 2), атака по кольцу не является ни электрофильной, ни нуклеофильной. Эта перегруппировка межмолекулярная и происходит по следующему механизму [c.43]

Восстановление ароматических нитросоединений в нейтральном растворе ведет к образованию арилгидроксиламина. Как правило, необходимо применять буферный раствор, чтобы избежать щелочной реакции в реакционной смеси. В некоторых случаях буфером должна быть слабая кислота, чтобы воспрепятствовать дальнейшей реакции гидроксил-амина. [c.545]

В щелочной среде Л/-арилгидроксиламины быстро реагируют с исходным нитросоединением и мимолетно образующимся [c.301]

Арилгидроксиламины при помощи цинка в нейтральной среде (вода+хлористый аммоний) получают при низких температурах. Цинк необходимо отфильтровать немедленно по исчезновении нитросоедннения. [c.498]

Арилгидроксиламины очень реакционноспособные вещества. [c.138]

Промежуточно образуются арилгидроксиламины " ) [c.378]

Другие арилгидроксиламины ведут себя аналогично [c.619]

Влияние условий процесса восстановления на его результаты объясняется многостадийностью процесса. Образующийся в ходе восстановления арилгидроксиламин является весьма реакционноспособным соединением, способным взаимодействовать не только с восстанавливающим агентом, но и с присутствующим в реакционной массе нитрозосоединением. Конечный результат реакции зависит от того, с каким из этих соединений взаимодействие протекает быстрее. Так, при восстановлении нитросоединений железом в присутствии растворов электролитов или в кислой среде восстановление арилгидроксиламина идет с большей скоростью, чем его взаимодействие с нитрозосоединением. Поэтому основным продуктом реакции является амин. При использовании же цинка в щелочной среде скорость восстановления арилгидроксиламина до амина значительно меньше, чем скорость его реакции с нитрозо соединением, поэтому последняя реакция и является преобладающей [c.95]

Гаттерман (1893) описал следующий удобный способ получения /г-аминофенолов. Нитросоединение восстанавливают электрохимически в 80—90%-НОЙ Н2504, причем арилгидроксиламин перегруппировывается по мере образования в аминофенол, выделяемый в виде сульфата. [c.216]

Здесь сплошные линии изображают электрохимические реакции, пунктирные — химические процессы, сопровождающие электровосстановление. Исходное нитросоединение /, присоединяя два электрона и два протона, образует промежуточное соединение диксо-ний II, которое распадается с образованием нитрозосоединения ///. В кислой среде нитрозосоединение не накапливается, так как потенциал, необходимый для его дальнейшего восстановления, более положителен, чем потенциал восстановления исходного нитросоединения. Первой ступенью восстановления нитрозосоединения является образование арилгидроксиламина IV, который при более отрицательном потенциале может быть восстановлен до амина V. [c.217]

Ароматические соединения, не содержащие жета-ориенти-рующих заместителей, можно превратить в диариламины обработкой арилазидами в присутствии фенола при —60 °С АгН + Аг Мз- АгМНАг [136]. Диариламины можно синтезировать также и по реакции Ы-арилгидроксиламинов с ароматическими соединениями (бензолом, толуолом, анизолом) в присутствии трифтороуксусной кислоты АгН +Аг ЫНОН АгННАг [137]. [c.340]

Восстановление нитросоединений можно задержать на стадии получения Л/ -арилгидроксиламинов, если вести реакцию при низкой температуре и поддерживать pH раствора около нейтральной точ- [c.306]

В отличие от бензидиновой перегруппировки рассматриваемая перегруппировка jV-арилгидроксиламинов имеет межмолекулярный характер. При проведении ее в метаноле с хорошим выходом получается rt-анизидин, а в этаноле — и-фенетидин. [c.307]

Обычно аминй получают восстановлением нитросоединений в кислой среде. Остановить реакцию на промежуточной стадии—нитрозосоеди-нений—очень трудно последние получают окислением, арилгидроксиламинов, которые легко и с хорошим выходом образуются из нитросоединений при действии цинка в присутствии хлористого аммония. [c.494]

N-Арилгидроксиламины при действии разб. к-т превращаются в п-аминофенолы, что используется для синтеза последних. О-Замещенные црименяют для аминирования аминов, напр. [c.560]

Восстановление, проведенное с железом в растворе нейтральных солей (при повышенной температуре), как мы видели выше, заканчивается получением аминосоединений нли нитроаминов из полинитросоединеиий. Нейтральное восстановление на холоду с применением некоторых иных, кроме железа, металлов, особенно цинка, дает возможность задержать процесс на образовании промежуточного продукта неполного оводороживания нитрогруппы в исходном материале, именно образовании 3-арилгидроксиламина. Так, нитробензол при обработке цинковой пылью на холоду в водноспиртовом растворе хлористого аммония образует фенилгидроксил-амнн [c.137]

Устранение щелочности с целью повышения выходов 3-арилгидроксиламина возможно производить просто введением в реакционную смесь кислоты (уксусной, щавелевой или минеральной). При таком видоизменении восстановление в растворе хлористого кальция дает хорошие выхода и при применении динитро- (соотв. хлорнитро-) производных в качестве исходных материалов. Количество кислоты — около 0,5 эквивалента по отношению к нитросоеди-ненню. При этих условиях можно работать и при повышенной температуре, на кипу [c.138]

Арилгидроксиламины RNHOH окисляются в нитрозосоединения различными окислителями. Наиболее употребительны хромовая кислота (двухромовокислая соль в водном растворе серной кислоты при охлаждении), хлорное железо, железосинеродистый калий (в щелочном растворе практичный метод получения сульфокислот арилгидроксиламинов) и ). [c.379]

Подобные перегруппировки мы встречали уже многократно в предыдущем изложении. Напомним например перегруппировку арилгидроксиламинов в аминооксисоединения, Н-нитрозаминов в нитрозозамещенные, перегруппировки в ряду сульфокислот нафталина. Можно указать также на примеры странствия галоидного атома от азота в аминогруппе и ацетиламиногруппе в ядро и ). [c.454]

И. Действие металлического натрия на ароматические нитрозо-и нитросоединения было изучено Лукашевичем который noKai-зал, что при взаимодействии натриевых производных аналогичных нитро- или нитрозосоединений с водой или с разбавленной серной кислотой образуются -арилгидроксиламины. [c.143]

Выход арилгидроксиламинов из нитрозосоединишй обычно не превышает 25% (исключением является о-нитрозотолуол, из которого образуется гидроксиламин с выходом в 75%), что, повидимому, объясняется тем, что в щелочной среде налицо благоприятные условия для конденсации образовавшегося арилгидроксил-амина с непрореагировавшим нитрозосоединением в соответствующие азоксисоединения. Правильность этого объяснения подтверждается тем, что при разложении натриевых производных ароматических нитрозосоединений очень разбавленным раствором кислоты выход арилгидроксиламина сильно повышается, например выход феиилгидроксиламина достигает 80%. Доп. ред.] [c.143]

При действии 0,5%-ной амальгамы натрия на раствор ароматического нитросоединення в индиферентном растворителе в атмосфере азота и последующем прибавлении хдаристого бензоила получается наряду с бензойным ангидридом в,р-диберзоил-р-арил-гидроксиламия, который также может быть получен бензоилированием соответствук>щего -арилгидроксиламина. Если предположить, что первичный продукт взаимодействия нитросоединення с нат- [c.391]

Помимо всех рассмотренных способов, для восстановлення нигросоединений могут также применяться каталитические методы. Восстановление нитробензола и его гомологов в парообразной фазе водородом описывается в многочисленных патентах, рекомендующих в качестве катализаторов процесса металлическую медь, закись железа, железо, золото, серебро, никель, платину. В лабораторных условиях удобнее вести процесс восстановления нитросоединения в жидкой фазе. Восстановление может проводиться в эфирном или спиртовом растворе с применением платиновой черни и молекулярного водорода При этом очевидно образуются в качестве промежуточных продуктов восстановления -арилгидроксиламины. Этот метод применим, кроме того, для восстановления одной нитрогруппы в динитросоединениях [c.411]

Для этого 0,5—2 г продукта прибавляют примерно к трехкратному по весу количеству олова затем постепенно прибавляют 5—10-кратное по весу количество соляной кислоты. Реакцию доводят до конца нагреванием смсси. Прибавляют избыток щелочи, пока не растворится выпадающий сначала гидрат окиси олова, охлаждают и экстрагируют эфиром. С остатком после отгонки растворителя проводятся испытания на первичный амин, способный к реакции диазотирования. При этих условиях образуется первичный ароматический амин из нитро-, азо-, азоксисоединений или арилгидроксиламинов. [c.537]

Образующиеся в результате этого взаимодействия азоксисое-динения в условиях реакций восстанавливаются далее, образуя азо-, а затем гидразопроизводные. Поэтому восстановление в щелочной среде не может быть использовано для получения аминов. В то же время восстановление в щелочной среде с помощью сульфидов приводит к получению аминов, так как скорость восстановления арилгидроксиламинов сульфидами значительно больше, чем скорость их взаимодействия с нитрозосоединениями. Таким образом, варьируя восстановитель и условия восстановления, можно регулировать процесс, получая тот или иной целевой продукт. [c.95]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через промежуточное образование нитрозосоединений и арилгидроксиламинов. При взаимодействии этих двух веществ образуются азо-ксисоединения, дальнейшее восстановление которых приводит к азо- и гидр азосоединениям [c.107]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.498 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.137 , c.140 , c.379 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

История химии (1975) -- [ c.296 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) -- [ c.257 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.313 , c.314 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.367 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1777 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1777 ]

История химии (1966) -- [ c.291 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.506 , c.510 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.231 , c.247 , c.248 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология