Перенос электрона на межфазной границе

В некоторых случаях перед стадией перехода электрона через межфазную границу или после нее вблизи поверхности электрода протекает химическая реакция если такая гомогенная химическая реакция имеет не очень большую скорость, то она накладывается на процессы переноса вещества к электроду или от него. Теория таких процессов достаточно сложна и здесь не рассматривается. [c.335]

Процесс переноса через слой окалины является лимитирующей стадией процесса окисления переход ионов и электронов через поверхности раздела фаз протекает без затруднений, поэтому на межфазных границах существует термодинамическое равновесие. Это допущение аналогично принятому нами в предыдущем разделе при описании образования интерметаллических соединений его значение будет ясно из дальнейшего изложения. [c.274]

В.3.2. ПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОНА НА МЕЖФАЗНОЙ ГРАНИЦЕ [c.26]

Полагаем при этом, что концентрации веществ настолько велики, а скорость переноса электрона через межфазную границу настолько мала, что в системе отсутствуют ограничения по стадии массопереноса ( s = o). [c.26]

При протекании переменного тока в приборах МЭ, как правило, проявляются активная и реактивная составляющие комплексного сопротивления, связанные со строением межфазных границ. Рассмотрим характеристики границы металл — электролит, в первом приближении считая, что на ней не происходит переноса электрона (отсутствуют электрохимические реакции). Схема замещения в этом случае может быть представлена в виде последовательно соединенных емкости двойного слоя Сд,с и сопротивления раствора Rp. [c.29]

В буферный раствор электролита ускоряет перенос электрона между гемовым центром цитохрома с и поверхностью золота. Важно подчеркнуть, что, хотя 4,4 -дипиридил значительно облегчает перенос электрона с гемового центра на золотой электрод, сам он электрохимически неактивен в представляющей интерес области потенциалов и, таким образом, явно не действует как просто переносчик электрона. Считают, что облегчение гетерогенного переноса заряда обусловлено адсорбцией 4,4 -дипиридила на поверхности электрода и быстрым обратимым связыванием цитохрома с на границе раздела модифицированный электрод/раствор. Это обеспечивает эффективное сближение белка с поверхностью электрода и правильную его ориентацию, необходимую для быстрого переноса электрона ([13], гл. 13). Важным условием считается также высокая скорость адсорбции/десорбции, иначе может произойти блокирование модифицированной межфазной границы. [c.220]

Практически все межфазные поверхности обладают разностью потенциалов, которая обусловлена распределением заряженных частиц (ионы, электроны) или полем, возникающим за счет постоянных или индуцированных диполей. Эта разность электрических потенциалов приводит к перераспределению заряда в примыкающей фазе и образованию двойного электрического слоя, т.е. существует поверхностный потенциал, % (В) (более строго - изменение поверхностного потенциала - Ах), который определяется работой переноса единичного воображаемого заряда из точки, находящейся на расстоянии 10 м от поверхности фазы в точку, находящуюся внутри фазы [47]. Величина изменения поверхностного потенциала (А%) на границе раздела жидкость (раствор, вода и т.д.) I газовая фаза, как и всякая разность потенциалов между точками, расположенными в различных фазах, представляет собой термодинамически неопределенную величину и не может быть экспериментально измерена. Эта величина может быть найдена только с привлечением тех или иных нетермодинамических предположений или моделей, что связано с рядом трудностей и приводит к значительным неопределенностям не только абсолютного значения, но и знака A%. [c.208]

Во бсех рассмотренных примерах образование двойного слоя на межфазной границе связано с определенными ее свойствами. Она была проницаемой для заряженных частиц одного какого-либо сорта электронов, катионов металла или ионов относительно малого размера. Иногда через границу раздела фаз перенос электрических зарядов вообще невозможен. Несмотря на это, образопание двойного слоя и межфазной разности потенциалов наблюдае1ся и в этом, случае. [c.45]

Во всех этих примерах образование двойного слоя связано с определенными свойствами межфазной границы, проницаемой для заряженных частиц одного какого-либо сорта электронов, катионов металла, ионов малого размера. Если перенос электрических зарядов через границу раздела фаз невозможен, то двойной слой возникает в результате избирательной адсорбции поверхностно-активных ионов или дипольных молекул растворителя. Подобного рода скачки потенциала обнаружены на границе раствор—воздух, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы. При адсорбции дипольных молекул, например на ртути, происходит их ориентация, вследствие которрй к поверхности металла оказывается обращенным какой-либо определенный конец диполя, и двойной слой реализуется внутри самих адсорбированных молекул (рис. 2). [c.8]

Во-вторых, поскольку, согласно принципу Франка—Кондона, электронные переходы в ходе электрохимической реакции на межфазной границе происходят между уровнями равной энергии [6], то для эффективного переноса зарядов (т. е. протекания электрохимической реакции на границе раздела) необходимо перекрывание уровней энергии в растворе электролита и в разрешенной зоне в твердом теле. Поэтому, например, электродные реакции, уровень электрохимического потенциала которых лежит вблизи потолка валентной зоны , обменивают заряды между раствором и алмазом весьма эффективно. Это согласуется с обсуждавшейся выше (рис. 27) зависимостью скорости реакции от равновесного потенциала окислительно-восстановительных систем. Мы видим, в частности, что уровень электрохимического потенциала системы Ре(СК) расположен близко к валентной зоне и очень далеко от зоны проводимости. Очевидно поэтому, что электродные реакции с участием ионов Fe( N)g и Ре(СК) протекают с участием валентных электронов алмаза, а не электронов зоны проводимости. Более детальньгн анализ годографов импеданса, подобных изображенным на рис. 31а (см. так- [c.56]

Особенности электрохимической кинетики на полупроводниках предопределены двумя обстоятельствами. Первое из них-эдио наличие в полупроводнике двух типов носителей диска-электронов и дырок,-каждый из которых может принимать участие в переносе зарядов через межфазную границу. Поэтому уравнение реакции (1.7) следует переписать в более общем виде [c.37]

Дальнейшее развитие эта теория получила в модели автора работ [231, 232], который изучал продукты реакции на межфазной поверхности, состоящие, согласно его данным, главным образом из Снх8, при X равном 1,8-2,0. Первой стадией при возникновении адгезии является образование Снх8. Этот слой может увеличиваться за счет катионной диффузии, то есть переноса ионов металла и свободных электронов через сульфидный слой. На границы поверхности "сера-сульфид происходит реакция [c.223]