Исследование кинетики реакций

Конструктивно лабораторные аппараты для жидкофазных реакций, работающие под давлением, можно разделить на автоклавы и аппараты колонного или трубчатого типа. Первые можно применять и как статические реакторы, и (при наличии специальных штуцеров) как динамические безградиентные аппараты для исследования кинетики реакций. Все варианты автоклавов должны предусматривать хорошее перемешивание реакционной массы. Аппараты второго типа представляют собой интегральные реакторы, подобные описанным выше для газофазных процессов. [c.415]

При исследовании кинетики реакций весьма важен вопрос о выборе контролируемого параметра. В простых газо-жидкостных процессах, в которых хорошо изучены направления химических превращений (например, реакции гидрирования непредельных соединений или восстановления нитросоединений водородом), контролируемым параметром может служить давление. Процесс в этом случав проводят статически в изохорических условиях, а скорости реакций измеряют по скорости изменения давления в системе. Математическая обработка полученных результатов достаточно проста. Для сравнительно простых реакций можно применять адиабатический метод исследования кинетики [4—6], когда контролируемым параметром является только температура. Метод основан на определении скорости разогрева (охлаждения) адиабатического реактора и применим для сильно экзотермических (или эндотермических) реакций. Для его использования нужно знать тепловые эффекты реакций и теплоемкости реагентов и продуктов. Надо, однако, иметь в виду, что при применении чисто адиабатического метода всегда есть опасность непредвиденного изменения направления реакции по мере повышения температуры, что сразу затрудняет расшифровку полученных данных. Гораздо большую перспективу имеет применение для исследования каталитических процессов метода неизотермического эксперимента, где наряду с анализом веществ производится замер профиля температуры по длине слоя катализатора или по ходу опыта. [c.403]

Исследования кинетики реакции [63] [c.151]

Пример 11-17. Представить в виде эмпирического полинома следующие результаты исследования кинетики реакции [c.47]

Процесс протекает под влиянием оснований, из которых для синтеза эластомеров наиболее удобным оказался комплексный катализатор, состоящий из третичного амина и окиси олефина, поскольку он позволяет осуществлять регулирование скорости процесса в достаточно широком интервале. Исследование кинетики реакции [79] показало, что процесс представляет собой своеобразный вариант анионной полимеризации, скорость которой описывается уравнением первого порядка. [c.446]

Методика исследования кинетики реакций в жидкостях в значительной степени зависит от числа фаз, присутствующих в реакционной системе. Если система однофазная и реакция протекает не слишком быстро (в достаточно разбавленном растворе), то изучение кинетики сводится к отбору проб во времени из реактора любой конструкции. При этом необходимо обеспечить лишь хорошее термостатирование, замер температуры и анализ проб с достаточной представительностью. В данном случае не требуется какая-либо специальная методика. Если реакции протекают в гомогенной фазе между двумя или несколькими реагентами быстро (порядка минут или секунд), если реакции сопровождаются изменением объема или если они осуществляются в двух- или трехфазных системах, в том числе включая гетерогенный катализатор, то возникает необходимость применения специальных экспериментальных методов. [c.63]

Исследование кинетики реакции показало, что во многих случаях имеется индукционный период, во время которого формируется активный комплекс катализатора. Отмечено торможение процесса )ядом веществ, в том числе образующимися продуктами, что характерно для металлокомплексного катализа. В стационарных условиях скорость пропорциональна концентрациям катализатора, гидропероксида и олефина, и кинетическое уравнение такое [c.441]

Так, при исследовании кинетики реакции гидролиза трет-бутил-ацетата водой, содержащей изотоп кислорода О , было установлено, что гидролиз протекал по обоим маршрутам. [c.625]

Лабораторная работа № 12. Исследование кинетики реакции [c.7]

Лабораторная работа А 13. Исследование кинетики реакции I [c.7]

Сталкиваясь с реальными расчетами и проектированием реакторов, неизбежно приходится спрашивать, какие факторы нужно учитывать и включать в нашу модель и какими можно пренебречь На эти вопросы могут ответить только здравый смысл и инженерная интуиция. Разумное решение, очевидно, требует знания необходимой степени точности предсказания (предварительное изучение возможности Детальная проектная рекомендация ) и надежности используемых сведений (нецелесообразно применять элегантные и мош,ные методы анализа, если известен лишь грубый порядок исходных данных) оба указанных фактора рассматриваются и уточняются в пределах доступных средств. Зачастую простая модель идеального потока вполне удовлетворительна. В таком случае при полностью исследованной кинетике реакции расчет является простым и проводится методами, описанными в главе V. [c.444]

Периодическидействующий реактор полного перемешивания. Реакторы периодического действия используются в промышленности почти исключительно для проведения реакций в жидкой фазе или гетерогенных процессов с участием жидкости. Это типовые аппараты для малотоннажных производств, с которыми приходится иметь дело, например, в фармацевтической промышленности. В случае процессов в газовой фазе реакторы периодического действия находят применение главным образом для лабораторных исследований кинетики реакций. [c.299]

При исследовании кинетики реакции бромирования серебра + /гВга = AgBr получены следующие данные (500 К, Рвг, = [c.410]

Решение. Поскольку степень превращения вещества А за один проход через реактор мала, то можно принять дифференциальный метод исследования кинетики реакции. Определяем расход вещества А (моль/ч) [c.126]

Исследование кинетики реакции гидратации уксусного ангидрида калориметрическим методом. [c.212]

Исследование кинетики реакции второго порядка (иодирование ацетона). [c.212]

Опубликовано /19/ превосходное исследование влияния параметров процесса и детальное исследование кинетики реакции, где рассматривается один из возможных механизмов реакции /19/. Интересно, что в изученных условиях СО являлась ядом, если она поступала в избытке по сравнению с количеством, соответствующим исходному количеству ацетилена. Этот процесс, вероятно, нелегко применить к высшим ацетиленовым углеводородам. [c.333]

Экспериментально установлено, что при переходе от первичных к вторичным галогеналкилам скорость реакции замещения с одним и тем же реагентом падает, а начиная с третичных — резко возрастает. Исследование кинетики реакций замещения показало, что они могут протекать по двум различным механизмам (Ингольд, Хьюз). [c.94]

При условии, что исследование кинетики реакции проводится по кон- [c.180]

Как уже неоднократно упоминалось, первичными исходными данными, которые получают при проведении кинетических экспериментов, является зависимость концентрации реагирующих веществ от времени. Поэтому исследование. кинетики реакции выливается прежде всего в определение концентрации веществ с помощью химических или физико-химических методов анализа. Критерием при выборе того или иного аналитического метода является время, необходимое для проведения анализа оно должно быть намного меньше, чем общее время кинетического эксперимента. Для исследования достаточно длительных реакций (0,5 ччерез определенные промежутки времени из реакционной смеси отбирают пробы в пробе приостанавливают реакцию (для этой цели применяют достаточно сильное ее охлаждение, поскольку, согласно эмпирическому пра- [c.166]

Метод диффузионных пламен впервые был применен М. Поляни для исследования кинетики реакций атомов щелочных металлов с галогенами и галогенсодержащими молекулами. Принцип этого метода заключается в следующем. Если из точечного источника в атмосферу однородно распределенного реагента М в диффузионном режиме вводится реагент N и между ними при каждом или почти при каждом столкновении протекает реакция M + N—>-Р с константой скорости к, то при постоянной массовой скорости ввода N и постоянной концентрации атмосферного реагента (т) стационарное распределение концентраций N п) в сферической зоне реакции описывается уравнением Пуассона [c.305]

Химическая абсорбция в кинетическом режиме или в переходном от диффузиопного к кинетическому режиму может быть изучена в лаборатории при использовании малых насадочных колонн или абсорберов, которые воспроизводят характеристики насадочной колонны (см. раздел 8.2). Эти же процессы могут протекать в диффузионном режиме, если использовать абсорберы с большими значениями Ф, так что для исследования кинетики реакции лучшими аппаратами являются насадочные колонные абсорберы. [c.84]

Чем выше температура, тем ниже значение аравн-Исследование кинетики реакции при 240 ат на катализаторе, приводящем к снижению энергии активации до 20 ккал, дало результаты, представленные на рис. 1Х-76. Превращению подвергалась стехиометрическая смесь исходных веществ (ларциальныа [c.425]

Например, в работе Кистяковского и Смиса [29] при исследовании кинетики реакции термической изомеризации г мс-бутена-2 в транс-бутен-2 попутно установлено, что при температурах 620 и 663° К в равновесной смеси содержится около 53% транс-изомера (52,8%). Другой исследователь [25] указывает, что при темнературе около 100° С (65—126°С) в равновесной смеси содержится около 7 % бутена-1. [c.311]

В литературе приводится обзор исследований кинетики реакций в системах газ — жидкость — твердая частица, выполненных с целью выявления лимитирующих стадий процесса. По утверждению некоторых авторов, в отдельных процессах лимитирующей стадией может явиться перенос вещества через поверхность раздела газовой и жидкой фаз. Примерами могут служить процессы Фишера — Тропша и гидрирования окиси углерода в метан на суспензированном катализаторе, а также гидрирование а-ме-тилстирола, этилена и циклогексена При изучении этих процессов, был сделан общий вывод о том, что в рассматриваемых трехфазных системах скорость процесса в целом лимитируется [c.672]

Пвсле того как определены тип катализатора и способ его приготовления, необходимо решить, как следует проверять его каталитические свойства. Известны два разных подхода. Первый состоит в том, что создают лабораторный реактор, который максимально напоминает предполагаемый промышленный реактор. Однако в таком реакторе практически невозможно определить истинную скорость и получить другие кинетические данные. Обычно предпочтительно начинать с испытаний в лабораторном микрореакторе, предназначенном не для моделирования заводского реактора, а для исследования кинетики реакции и ее механизма. Это дает возможность лучше понять реакцию и одновременно испытать различные катализаторы. [c.11]

Исследование кинетики реакций изомеризации, а также дейте-рообмена и влияния растворителей привело к следующим доста-то чно известным механизмам. [c.93]

Это предположение получило подтверждение в установлении развет-вленно-ценного механизма реакций фторирования. Детальное исследование кинетики реакции фтора с водородом показало, что в разветвлениях цепей в этой реакции участвуют колебательно-возбужденные молекулы На (обладающие одним колебательным квантом), возникающие в практически резонансном процессе НР -Ь На = НР -Ь Н за счет энергии колебательно-возбужденных молекул НР, образующихся в экзотермических процессах Н -Ь Рг = = НР -Ь Р 96,6 ккал и Р -Ь На = НР -Ь Н Ч- 32 ккал [57]. [c.223]

Исследование кинетики реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом показало, что при переходе от одного растворителя к другому резко изменяются константа скорости и энергия активации. Предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса остается практически неизменным. Однако для гетерополярных реакций можно ожидать при смене растворителя существенного изменения ЕДа , за счет чего значения А могут меняться на несколько порядков. Уравнения (218.19) и (218.20) справедливы и для реакций в газовой фазе. Для этой фазы Уг =ЯТ/Р°, ИДа =2 ,-, 2ДЯд =2ДЯг, и уравнение для константы скорости реакции можно записать в форме [c.600]

Исследование кинетики реакции первого порядка (иверсия сахара). [c.212]

Исследование кинетики реакции этерификации проводили в акрытой системе ампульным методом, преимущество которого эстоит в неизменности весового соотношения между катализа-эм и катализатором во время опыта. [c.103]

Корнейчук Г.П., Ушакова В.П., Скорбилина Т.Г. Иетод исследования кинетики реакций на катализаторах в нестационарном состоянии. - Кинетика и катализ, 1961, 2, с. 931-935. [c.102]

Исследования кинетики реакции в проточно-циркуляционной уста--новке, отличающиеся высокой точностью, показа7Ш, что при повышенных парциальных давлениях метана (свыше 0,2 МПа) порядок по метану становитс меньше единицы /25/. С повышением давления усиливается также тормозящее действие водорода и других компонентов.Вследствие этого производительность слоя катализатора не очень сильно зависит от давления. Бри давлении до 4,0 ЬШа производительность единицы объема катализатора зависит от давления примерно в степени 2/3 и описывается уравнею1ем [c.50]

Наиболее полные исследования различных типов мономолекулярных реакций в рамках теории РРКМ проведены Рабиновичем и сотр. 148, 54). Данные исследования кинетики реакций диссоциации и изомеризации молекул и радикалов углеводородов и их замещенных на основе теории РРКМ изложены в работах [55—57]. В большинстве случаев имеется вполне удовлетворительное совпадение результатов теории и опыта. [c.42]

Такие же значения стерических факторов в реакциях рекомбинации радикалов -СНз + -СНз и -СНз + СаНа получены Бродским, Калиненко, Лав овским и Титовым [135] при экспериментальном изучении кинетики высокотемпературного крекинга этана. Таким образом, экспериментальное исследование кинетики реакции (6.1) приводит к выводу о наличии Зре < 1, причем для величины можно указать интервал значений Зрек = [c.81]

Свободная модель активированного комплекса, полученная путем решения обратной кинетической задачи, позволяет найти Л-фак-торы обратимой реакции рекомбинации алкильных радикалов Построение такой модели активированного комплекса проще всего проследить на примере диссоциации этана на два -СНз-радикала. Согласно принципу микроскопической обратимости, такую же модель активировмного комплекса следует принять при исследовании кинетики реакции (6.8). Рассмотрим основные этапы решения обратной кинетической задачи и определим молекулярные свойства активированного комплекса. [c.91]

Из табл. 14.1 видна зависимость констант скорости от природы источника радикалов -СНз. Например, высокая активность ацеталь-дегида, обусловленная лабильностью атома водорода альдегидной группы (-СНз + СН3СНО- СН4 + СНзСО), указывает на непригодность ацетальдегида в качестве источника радикалов -СНз для исследования кинетики реакций Н-перехода. [c.140]

Выше упомянуто (стр. 63), что метиловый спирт легко вступает в реакцию с диметилсульфатом. Исследование кинетики реакции диметилсульфата с метиловым и этиловым спиртами показало [390], что диметилсульфат при 25° реагирует с метиловым спиртом в 3—4 раза быстрее, чем с этиловым. При обработке раствора едкого натра в метиловом спирте диметилсульфатом [391] получается почти теоретическое количество диметилового эфира, в то время как спиртовын раствор едкого кали действует главным образом как омыляющий агент [392] [c.68]

То, что явление отрицательного температурного коэффициента до сих пор никем еще не было констатировано в области самовоспламененпя, вызывается, ио-видимому, трудностью экспериментирования в этих условиях и в особенности трудностью исследования кинетики реакции, иод-водя1цей к взрыву. В частности, следует отметить, что в этих условиях должен наблюдаться интенсивный разогрев смеси, который может полностью замаскировать отрицательный температурный коэффициент. [c.361]

Поэтому, как правило, для ускорения переноса вещества твердофазные реакции проводят при повышенной температуре. Реакцию можно проводить и при относительно низкой температуре, если структурные элементы исходных веществ остаются неизменными (разд. 33.9.2). В процессе присоединени частицы к исходной структуре энергия должна подводиться в таком количестве, чтобы, с одной стороны, обеспечить достаточную подвижность присоединяющейся частицы, с другой стороны — не нарушить структуру исходной решетки. Исследование кинетики реакций в твердой фазе показывает, что химическая активность твердых тел в первую очередь зависит от степени совершенства структуры реального кристалла. Под несовершенством структуры понимают общее число дефектов решетки, причем можно различать макродефекты кристалла (границы зерен, смещения (дислокации), примесные атомы) и микро, (ефекты (точечные) однородного кристалла. [c.430]

Ф. Гаркур провел детальное исследование кинетики реакции КМПО4+С2О4Н2, а В. Эссон математически проанализировал результаты и вывел формулы для описания кинетики реакций первого и второго порядка и последовательных реакций первого порядка. [c.343]