Растворитель химических потенциалов компонентов ионита

Вследствие электростатического взаимодействия между ионами и взаимодействия ионов с молекулами растворителя даже сильно разбавленные растворы электролитов испытывают значительные отклонения от идеального поведения. Для концентрированных растворов пренебрежение неидеальностью поведения может приводить к ошибкам в расчетах химических равновесий (например, констант диссоциации, комплексообразования, распределения и т. д.) в сотни и даже тысячи раз. Для сохранения внешнего вида уравнений, выведенных в предположении идеального поведения системы, концентрации в таких уравнениях заменяют формальными величинами — активностями (а) компонентов системы. Обычно исходят из выражения для химического потенциала ( д) [c.755]

При анодном декарбоксилировании обычно образуется сложная смесь продуктов реакции. Это объясняется тем, что и начальный продукт, и промежуточные продукты реакции могут вступать в химические реакции и реагировать на электроде, что может привести к образованию как радикалов, так и карбониевых ионов. Однако в большинстве случаев исследования проводят в условиях, когда и растворитель, и другие компоненты реакционной смеси могут участвовать в реакции. Это связано, во-первых, с тем, что такие соединения, как вода и метанол, окисляются на аноде при более низких потенциалах, чем карбоксилат, и, во-вторых, с тем, что обычно опыты проводят, не отделяя катодное пространство от анодного. Поэтому следует ожидать, что в тех случаях, когда смесь содержит органические вещества, продукты катодной реакции будут преобладать. Более того, крайне редки попытки проводить реакции в условиях контролируемого анодного потенциала. [c.151]

Обычно аппаратурой для определения подвижности является U-образная ячейка такого типа, как показано на рис. 120. Между раствором, который изучается, и соответствующим раствором, содержащим тот же самый растворитель и буфер, но лишенный макроионов, образуются две резкие границы. (Оба раствора обычно перед началом электрофореза подвергаются взаимному диализу, так что никаких градиентов химических потенциалов компонентов буфера в начале опыта не существует.) Затем прикладывается разность потенциала с помощью двух электродов, показанных на рис. 120, в результате чего ионы раствора будут двигаться, каждый с соответствующей скоростью. Эта скорость зависит от подвижности иона и от напряженности электрического поля [уравнение (24-3)]. [c.480]

V. Диккель [91] настаивает на применении к фазе ионита тех же стандартных и отсчетных состояний, что и к фазе внешнего раствора (антисимметричная система сравнения). Для всех электролитов и резинатов в этом случае в качестве отсчетного состояния должен использоваться бесконечно разбавленный раствор данного компонента, тогда как для растворителя стандартным и отсчетным состоянием является чистый растворитель. Применение этого способа в строгих термодинамических расчетах невозможно, так как состояние бесконечно разбавленного ионита для сшитых и кристаллических ионитов практически неосуществимо. Этот способ можно применять лишь при использовании внетермодинамических предположений об изменении химического потенциала компонентов ионита при гипотетическом процессе разбавления ионита до бесконечности. Практически такой способ стандартизации применялся в работах по моделированию процессов ионного обмена (см. гл. VI). [c.138]

Рассмотрим две бесконечные в продольном направлении пластинки в общем случае различной природы, заданных размеров и масс, разделенные плоскопараллельным зазором шириной к и погруженные в электрически нейтральный раствор бинарного электролита. Пластинки будем считать нерастворимыми и непроницаемыми для компонентов раствора. Состояние такой системы при равновесии можно фиксировать значениями температуры Т, давления Р, массы М и химического потенциала растворителя ц, концентрации электролита и ширины зазора к. Энтропия и объем системы, массы и концентрации ионов при заданном количестве растворителя, расклинивающее давление (уравновешиваемое внешней силой), потенциалы и заряды поверхностей в состоянии равновесия являются функциями указанных величин, которые можно рассматривать как независимые степени свободы. (Если бы, однако, пластины представляли собой идеально поляризуемые электроды, их заряды или потенциалы являлись бы также назависимыми степенями свободы.) [c.80]

Поскольку при набухании смешанной А, В-формы йЪнита в парах растворителя или в чистом растворителе ионный состав фазы ионита не меняется, можно рассматривать изменение химического потенциала ионита и оценивать его активность при набухании, если сухая смешанная А, В-форма ионита выбрана в качестве некоторого единого компонента фазы ионита. В этом случае в уравнении (11.53) вместо Пд д следует записать 5и Ци. Здесь [c.53]

Большинство известных простых и сложных вешеств в обычных условиях представляют собой твердые тела. Одной из важнейших задач современной неорганической химии является исследование свойств твердых тел в зависимости от их состава и структуры. Классические методы химического исследования базировались главным образом на изучении жидких растворов. При растворении исследуемое твердое вещество теряет свою индивидуальность и поэтому весь фактический материал классической химии описывает свойства не самого вещества, а продуктов его взаимодействия с растворителем. Это привело к ошибочным представлениям о характере химического взаимодействия между компонентами в твердых телах. В частности, образование ионов при растворении солей в воде служило доказательством чисто ионного взаимодействия и в твердой фазе, хотя в настоящее время установлено различными методами, что в твердом Na l доля ионности не превышает 82%, а в таком предельно ионном соединении, как sF,—93%. Действительно, для осуществления чисто ионного взаимодействия в Na l необходимо, чтобы величина сродства к электрону для хлора была больше, чем величина первого ионизационного потенциала для натрия ( i>/i, Na). Фактически определенные величины составляют /i,Na = 490,7 кДж/моль, 01 = 357 кДж/моль, т. е. полный переход электрона от натрия к хлору осуществиться не может по энергетическим соображениям. [c.301]