Хроматография равновесная

Применение повышенных температур в сочетании с высаливанием позволяет уверенно определять этиловый спирт в крови на уровне биологических концентраций, однако может снижать воспроизводимость и точность анализа [34,40] из-за быстрого окисления этилового спирта в ацетальдегид, катализируемого гемоглобином [43,44]. Ухудшение воспроизводимости могут вызывать также конденсация и сорбция на стенках и утечки при введении в испаритель хроматографа равновесного газа обычными шприцами. [c.125]

Варианты, основанные на однократной газовой экстракции, из всех, используемых в ПФА, в силу простоты технического оформления анализа применяются чаще других. К этим методам относятся абсолютная градуировка (или внешний стандарт) и внутренний стандарт. Существует два принципиально различных варианта абсолютной градуировки. Первый связывает площадь или высоту пика на хроматограмме, полученную в результате дозирования в хроматограф равновесного газа, с концентрацией вещества в анализируемом образце, т. е. So ( l), а второй — площадь пика с концентрацией вещества в равновесном газе — Sq ( q) [c.233]

ОСНОВНЫЕ СПОСОБЫ ДОЗИРОВАНИЯ В ХРОМАТОГРАФ РАВНОВЕСНОЙ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ [c.74]

Рис. 2.2. Принципиальная схема пневматического дозирования в хроматограф равновесного газа

Рис. 2.4. Схема дозирования в хроматограф равновесного пара по Пуш-ману 13

Рис. 2.5. Дозирование в хроматограф равновесного пара по Г ке 14

Рис. 2.8. Прибор с переменным объемом для дозирования в хроматограф равновесного газа при постоянном давлении

Зная величину коэффициента распределения, легко вычислить для экстракции и хроматографии равновесную концентрацию вещества в данной фазе при любой, например очень малой, концентрации его в другой фазе. Пользуясь этим, при недостаточной чувствительности реакции можно колориметрировать не анализируемый раствор, а экстракт из него, определяя концентрацию анализируемого вещества по формуле [c.286]

Общим недостатком таких способов ввода в хроматограф равновесного с жидкостью газа является изменение давления в системе с фиксированным объемом в процессе отбора проб, а следовательно, и концентрации определяемого вещества в газовой фазе. [c.31]

С целью улучшения воспроизводимости режима нагрева филамента и образца и достижения воспроизводимых результатов в пиролизерах, выпускаемых в последнее время [17, 23, 24], осуществляется нагрев филамента с высокой скоростью (несколько тысяч и даже десятков тысяч градусов в 1 с) путем подачи на филамент импульса высокого напряжения (разряд конденсатора емкостью порядка 10000 мкФ [24]) с последующим поддержанием заданной температуры во время пиролиза за счет подачи низкого напряжения. Режим нагрева филамента при питании его током невысокого напряжения связан с заданной равновесной температурой. Поэтому проводят измерение или оценку конечной температуры филамента в модельных условиях, аналогичных используемым при выполнении эксперимента в пиролитической газовой хроматографии. Равновесную температуру филамента измеряют разными способами (с помощью термопары, оптическими пирометрами [23, 24]), режим нагрева может быть зарегистрирован с помощью схемы, включающей осциллограф [24]. [c.18]

Зная величину коэффициента распределения, легко вычислить для экстракции и хроматографии равновесную концентрацию вещества в данной фазе при любой, например очень малой, концентрации его в другой фазе. Пользуясь этим, при недостаточной чувствительности реакции можно колориметрировать не анализи- [c.295]

Дозирование газа, находящегося в термодинамическом равновесии с жидкостью. Производится при помощи устройства пневматического типа, создающего в замкнутой равновесной системе жидкость - газ такое давление, которое превышает давление газа-носителя на входе в колонку и обеспечивает импульсный ввод газа в хроматограф. В такой системе объем дозируемого газа определяется разностью давлений, объемом равновесной газовой фазы и временем ее соединения с испарителем хроматографа. Пневматические дозаторы обеспечивают воспроизводимость дозирования газовой фазы на уровне 1% (отн.). Однако изменение давления в системе с фиксированным объемом вызывает изменение концентрации определяемого в газовой фазе вещества. Поэтому для дозирования газовой фазы, находящейся в равновесии с раствором анализируемых веществ, целесообразно использовать емкости с переменным объемом. Применяемое для микродозирования устройство (рис. 46.а) представляет собой комбинацию стандартного медицинского шприца на 50-100 см с поворотным газовым краном. Оно позволяет вводить в хроматограф равновесный с раствором газ многократно, независимо от значения коэффициента распределения анализируемого вещества. Это достигается за счет сокращения рабочего объема сосуда (при перемещении поршня), что приводит к вытеснению равновесного газа практически без изменения давления в системе. Отбор пробы при постоянном давлении дает возможность производить многократное дозирование, не выводя систему из термодинамического равновесия, т. е. без дополнительного разбавления равновесного газа. При этом проба вводится термостатированным газовым краном, заполнение дозирующей петли производится газом, уравновешенным с жидкостью в шприце, при перемещении поршня. Для исключения ошибок ручного дозирования рекомендуется применение автоматических дозаторов жидких проб, управляемых программно-временными устройствами [1353. [c.131]

Во всех работах при газохроматографическом определении спирта используется статический вариант.В качестве сосуда для установления равновесия между фазами обычно применяются стеклянные флаконы или пробирки, закрытые эластичной резиновой пробкой. Дозирование в хроматограф равновесного пара в таких случаях производится с помощью газовых шприцев. Гольд-баум с соавторами [37] предложили совместить операции установления равновесия и дозирования пара в хроматограф, используя для этой цели медицинские шприцы, которыми кровь отбирается у человека. Все же лучшая воспроизводимость дозирования равновесного пара при определении спирта в крови достигается в специа-лизированных приборах, таких, как А1со-Апа1угег [38] с детектором по теплопроводности на термисторах и уни нереальные парофазные анализаторы Р40, Р42 и Р45 фирмы Перкин — Элмер . Пневматическая система автоматического ввода равновесного пара в хроматограф, описанная в гл. 2, была разработана именно для этих анализов [39] (на основе методики Махата [40,41]). [c.124]

Осложнения, связанные с применением повышенных температур, преодолены Вилкинсоном и соавторами [32], разработавшими методику определения этилового спирта при 60°С в интервале концентраций от 3 мг/л до 1,2 г/л, требующую для анализа всего 20—50 мкл крови. Стабилизация концентрации этилового спирта в отобранном образце достигается добавлением нитрита натрия (для подавления реакции окисления) и фторида натрия (предотвращающего накопление в процессе хранения крови ложного этилового спирта, продуцируемого микроорганизмами). Хорошая точность анализа ( 4,6%), кроме указанных мер, обеспечивается также дозированием в хроматограф равновесного газа термостатируемым при 67 °С специальным газовым шприцем объемом 2 мл. [c.126]

Витенберг А.Г.. Бутаева И.Л.. Димитрова З.С. - Зав.лаб., 1975. .Ш, 931-933 РИим,1976,ЗБ1908. Дозирование в хроматограф равновесного с жидкостью газа. (Устройства для дозирования паровой фазы, находящейся в равновесии с раствором веществ), [c.134]

Газовая хроматография равновесной паровой фазы является, таким образом, специфичной формой газохроматографического анализа примесей [1, 2] и применяется почти исключительно в этих целях. Преимущества рассматриваемого метода перед обычными способами обработки проб, включающими трудоемкие предварительные операции концентрирования примесных компонентов — экстракцию, перегонку, перегонку с водяным паром и т.п., очевидны. Кроме того, исключена перегрузка или загрязнение колонки водой, высококипящими или нелетучими материалами, что неизбежно при использовании методов с непосредст-ственным вводом в колонку анализируемой пробы. Поскольку компоненты смеси в малых концентрациях всегда присутствуют в паровой фазе, испарять пробу не нужно и благодаря этому обычно достигается лучшее разделение, чем в традиционном методе газовой хроматографии. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология