Парофазный анализ

Рис. 111.25. Схема распределения вещества между жидкостью и газом на всех стадиях парофазного анализа с непрерывной газовой экстракцией

Рис. 11.58. Приставка для парофазного анализа

Парофазное дозирование проб. Парофазный анализ — одно из быстро развивающихся направлений газовой хроматографии. Сущность метода состоит в том, что анализу подвергается не исследуемый жидкий цли твердый объект, а контактирующая с ним газовая фаза (см. П1.3.5). Наиболее ответственной операцией, определяющей точность анализа, является дозирование в хроматограф газа, находящегося в равновесии с конденсированной фазой. Этот процесс отличается от обычных способов введения в хроматограф газовых проб и требует специальной техники. [c.27]

Следует заметить, что парофазный анализ позволяет с высокой надежностью определять многие загрязняющие вещества на уровне мкг/л. По этой причине он занимает одно из ведущих мест при определении зафязнений воды и включен в стандартные методики контроля приоритетных зафязнителей в России [76] и США Для ускорения установления равновесия можно использовать реагенты-высаливатели, способствующие выделению летучего вещества из жидкой фазы. Кроме того, рекомендуется применять сосуды с большой поверхностью жидкой фазы [c.189]

Во все разделы книги внесены многочисленные дополнения и изменения, написаны новые параграфы по автоматизации и обработке результатов хроматографического анализа, хромато-масс-спектрометрии, сочетанию газовой хроматографии и ИК-фурье-спектроскопии и количественному парофазному анализу. В приложении впервые приводятся программы для расчета хроматографических параметров на отечественных электронных калькуляторах. [c.3]

Существенно обновлен ассортимент практических работ, отражающий программу специального практикума по газовой хроматографии на химическом факультете Ленинградского университета. Включены разработанные авторами методики, иллюстрирующие новые варианты использования параметров удерживания и дифференциального выделения сигнала детектора, классификации неподвижных фаз и количественного парофазного анализа. [c.3]

Приставка для парофазного анализа может сочетаться не только с хроматографом серии Цвет-500 , но и с любы.у универсальным газовым хроматографом. [c.138]

В практике применения парофазного анализа используется два варианта пневматического дозирования. Первый предусматривает создание перепада давления в момент дозирования пробы за счет кратковременного перекрывания потока газа-носителя, поступающего в хроматографическую колонку (рис. П. 14, а). Во втором перепад давления создается заранее путем задания в сосуде с пробой давления больщего, чем в испарителе хроматографа (рис. П. 14, б). В отличие от первого, второй вариант пневматического способа позволяет точно измерять перепад давления и тем самым определять долю (или массу) отобранного из сосуда с пробой вещества. Устройство для проведения парофазного анализа с пневматическим отбором проб в виде приставки к хроматографу Цвет-500 подробно описывается в разделе 11.2.2.7. [c.29]

В модели 560 и 570 входит устройство для дозирования равновесного пара (приставка для парофазного анализа). [c.137]

III.3.5. Методы количественного парофазного анализа [c.232]

Парофазный анализ основан на технике и приемах газовой экстракции. В зависимости от условий применения различают дискретную газовую экстракцию, осуществляемую отдельными порциями газа в замкнутой системе, обычно в статике, и непрерывную газовую экстракцию потоком инертного г<(1за, проходящего через жидкость или над поверхностью конденсированной фазы. [c.233]

К достоинствам количественного ПФА с внутренним стандартом следует отнести хорошую воспроизводимость и высокую точность измерения соотношения площадей или высот пиков, не требующую тщательного воспроизведения условий газохроматографического анализа и — что особенно важно — дозируемого объема равновесного газа. Последнее упрощает аппаратурное оформление парофазного анализа и позволяет использовать в качестве дозаторов не только специальные, но и обычные медицинские шприцы. [c.236]

Определение летучих примесей жидких и твердых тел динамическими вариантами парофазного анализа возможно тремя основными способами. [c.242]

Цель работы. Познакомить студентов с аналитическими возможностями парофазного анализа с пневматическим дозированием порции равновесной газовой фазы на примере количественного определения низших спиртов в разбавленных водных растворах с предварительной этерификацией спиртов в алкилнитриты. [c.321]

Выполнение работы. Знакомятся со схемой газовых коммуникаций хроматографа, укомплектованного приставкой для парофазного анализа, включают прибор и выводят его на рекомендованный рабочий режим. [c.321]

Аналогичными приставками для парофазного анализа (А. Г. Витенберг, Б. К. Крылов, А. с. СССР № 968677) комплектуются хроматографы серии Цвет-500 Дзержинского ОКБА. [c.115]

В основе всех вариантов количественного парофазного анализа лежат термодинамические условия сосуществования фаз. Эти условия предписывают существование определенной взаимосвязи между концентра циями каждого из компонентов в различных фазах любых гетерогенных систем, находящихся в равновесии. В частности, условием равновесного распределения вещества между сосуществующими фазами является ра венство химических потенциалов каждого из / компо нентов в каждой из / равновесных фаз [c.15]

Предлагаемая книга содержит обоснование основных положений и границ применимости всех разновидностей метода, в частности динамических методик и их теории. Библиография доведена до 1980 г., включает гораздо большее число источников, но все же не претендует на полноту и ограничивается основными и более новыми работами. В книге нашел отражение опыт Газохроматографической лаборатории Ленинградского университета, научно-исследовательские планы которой включают развитие парофазного анализа и родственных ему методов. [c.4]

Первые аналитические работы, основанные на принципе парофазного анализа, были выполнены 25 лет назад. Появившиеся за эти годы оригинальные исследования суммированы в трех специальных обзорах [1—3] (ныне уже в значительной степени устаревших) и монографии [4] . Родственные АРП методы рассматриваются также в книге Березкина и соавторов [5]. Основное внимание в ней уделяется проблеме идентификации органических веществ по коэффициентам распределения между двумя соответствующим образом подобранными жидкими фазами. Совокупность всех возможных способов анализа путем сочетания распределения исследуемых объектов между двумя фазами с их хроматографическим определением Березкин обозначает особым термином хромато-распределительный метод . АРП рассматривается им лишь как частный случай этого метода. Однако значение, которое приобрел парофазный анализ, намного превосходит роль аналогичных методов с использованием двух конденсированных фаз. [c.11]

Идея анализа систем с неизвестными коэффициентами распределения путем повторной газовой экстракции была высказана Мак-Олифом [12], и различные приложения парофазного анализа с дискретной газовой экстракцией детально исследованы в Ленинградском университете [13, 14]. Применение непрерывной газовой экстракции для анализа и концентрирования летучих примесей, а также для определения коэффициентов рас- [c.12]

Новой перспективной областью приложений парофазного анализа является медицинская диагностика [24, 27, 28]. [c.13]

Точность таких расчетов, однако, в ряде случаев не очень высока. Результаты, полученные разными способами экстраполяции, в сильно полярных жидкостях расходятся между собой и экспериментальными данными Для разбавленных растворов на десятки процентов [5]. Столь же невысокую точность в таких системах, недостаточную для аналитических целей, дают и теоретические расчеты yf и К на основе молекулярно-статистических моделей [5]. Для практических целей лучше всего использовать экспериментальные значения коэффициентов распределения в разбавленных растворах, которые могут быть измерены путем парофазного анализа, как это излагается в разделе 1.2. В связи с этим надо отметить, что одним из важных физико-химических [c.19]

Снижение коэффициентов распределения при повышении температуры используется для повышения чувствительности парофазного анализа. Эффект этот более значителен в водных растворах, где повышение температуры на 60 С может привести к увеличению чувствительности в 10—20 раз. [c.26]

Соотношение (1.19), характеризующее в общих чертах влияние присутствия или добавки различных веществ на коэффициент распределения, позволяет сделать некоторые существенные для аналитических приложений заключения. Поскольку эффект посторонних добавок пропорционален их концентрации, присутствием малых количеств других примесей можно пренебречь, и это создает надежную основу парофазного анализа разбавленных растворов. С другой стороны, увеличение концентрации веществ с резко различающимися (по сравнению с основным растворителем) коэффициентами распределения может повлечь заметное изменение К, ъ которое надо будет учитывать при анализах. Так, например, при анализах воздуха на следы ароматических углеводородов методом равновесного концентрирования в уксусной кислоте приходится принимать во внимание существенное уменьшение коэффициентов распределе ния вследствие поглощения атмосферной влаги, содержание которой на несколько порядков превышает ко- [c.28]

В зависимости от условий осуществления фазовых равновесий следует различать две группы методов парофазного анализа [c.29]

Кроме проявительного хроматографического метода определенный интерес представляет предложенный Рор-шнайдером [6] косвенный способ определения К, основанный на парофазном анализе с применением стандартного вещества, параметры распределения которого в изучаемой системе известны. Однако этот способ требует надежных данных по абсолютным значениям коэффициентов распределения или активностей стандартного вещества в изучаемом растворителе. [c.32]

Ввиду того что значения К летучих веществ в различных системах и условиях могут колебаться в очень широком интервале (от сотых долей до десятков и сотен тысяч), соответствующим образом может меняться и чувствительность АРП. Поэтому прежде всего рассмотрим целесообразность использования парофазного анализа для повышения чувствительности определения концентрации вещества в растворе в сравнении с прямым дозированием исследуемого образца в хроматографическую колонку (что имеет большое значение при анализе примесей). [c.44]

К достоинствам метода АРП с внутренним стандартом следует отнести хорошую воспроизводимость и высокую точность измерения соотношения площадей (или высот) пиков, не требующую тщательного воспроизведения условий газохроматографического анализа и — что особенно важно — дозируемого объема равновесного газа. Последнее упрощает аппаратурное оформление парофазного анализа и позволяет использовать в качестве дозаторов не только специальные, но и обычные медицинские шприцы. Все же, касаясь целесообразности применения внутреннего стандарта при определении примесей в растворах (особенно с малыми значениями К), надо обратить внимание на сложность и трудоемкость приготовления растворов летучих веществ с концентрациями на уровне миллионных долей (ррт) и менее. Поэтому применение внутреннего стандарта может оказаться целесообразным при единичных измерениях. Но при серийных анализах использование абсолютной калибровки следует считать более оправданным, поскольку современная аппаратура позволяет с высокой точностью- дозировать газовые пробы и хорошо воспроизводить условия анализа. [c.51]

СПОСОБЫ ПОВЫШЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ПАРОФАЗНОГО АНАЛИЗА [c.65]

Общепризнанным способом извлечения из воды примесей токсичных ХОС в последнее время стал газохроматофафический вариант метода анализа равновесного пара (парофазный анализ) (73,74 . Его пшроко применяют прн определении летучих веществ в таких объектах, как вода, почва и т.д. В статическом варианте воду помещают в специальный сосуд, плотно закрывают и термостатируют до установления равновесия в распределении определяемого компонента между жидкой и газовой фа- [c.188]

Новые перспективы для применения мембран открывает недавно предложенный хроматомембранный метод разделения органических веществ [113,1141, сочетаюищй преимущества парофазного анализа и мембранного концентрирования. В случае реализации данного метода массообмен между жидкой и газовой фазами происходит в пористом блоке, состоящем из полимерного материала. При этом 0беспечива10тся высокая э(1)фективность и непрерывный режим процесса. [c.227]

В начале 1960-х годов в литературе появились работы, в которых газохроматографическому анализу подвергались не исследуемые жидкие или твердые объекты, а газовая фаза над ними. Этот простой прием применялся при исследовании состава летучих соединений, выделяющихся из пищевых продуктов, для контроля содержания вредных веществ в воде, полимерных и биологических материалах. Дозирование в хроматограф газа вместо жидкости или твердого тела значительно расширяет возможности газовой хроматографии, так как позволяет определять летучие компоненты в объектах, прямой ввод которых в прибор невозможен или нецелесообразен по причине недостаточной чувствительности детекторов, присутствия легко разлагающихся компонентов, загрязнения колонки нелетучим остатком или нарушения существующего в системе химического равновесия. Такой способ определения летучих веществ в английской литературе получил название Head-Spa e Analysis, а в русской — сначала анализ равновесного пара , а затем парофазный анализ (ПФА). [c.232]

На примере определения летучих галогенированных соединений в водопроводной воде экспериментально установлены основные характеристики проточного парофазного анализа. Разработана методика определения общей органической серы в нефтепродуктах, включающая полный гидрогенолиз связей -S, с улавливанием образующегося сероводорода водным раствором щелочи и его газохроматофафическим определением. Исследованы возможности газохроматофафического парофазного анализа для изучения равновесия жидкость - пар в четырехкомпонентных системах и показана возможность расчета состава жидкой фазы по данным о зависимости давления конденсации паровой фазы от ее состава. [c.99]

ПАРОФАЗНЫЙ АНАЛИЗ, метод определения состава жидкостей и твердых тел, основанный на хим. анализе контактирующей с ними газовой фазы. Обычно для этой цели используют газовую хроматографию, реже-др. методы, напр, атомно-абсорбц. анализ. П. а. возможен благодаря [c.446]

При 100°С эффект растворителя не проявляется ни для метиленхлорида, ни для диэтилового эфира. Углеводороды С , ie и Сп (температуры кипения соответственно 270, 286 и 302°С) эффективно улавливаются в начальной части (на нескольких первых сантиметрах) колонки. Пики этих соединений имеют правильную форму. Пе удается полностью избежать размывания ника углеводорода i4 (температура кипения 254°С), однако форма пика практически не искажена. Толщина слоя неподвижной фазы также играет определенную роль нри термическом фокусировании. Па рис. 3-18 приведена хроматограмма парофазного анализа сополимера стирола, метилметакрилата и бутилакрилата. 1 мл равновесной паровой фазы вводили без деления потока в капиллярную колонку (50м х 0,25мм) с неподвижной фазой OV-101 (толщина нленки фазы 1 мкм). Продолжительность продувки составляла 60 с. Температура колонки во время ввода пробы составляла 20°С, затем по истечении 1 мин температуру колонки сразу повышали до 60°С и программировали температуру до 120°С со скоростью в град/мин. Па рис. 3-18,а показана хроматограмма равновесной паровой фазы над сополимером, в который ввели но 1 10" % метилметакрилата и стирола и 1 10 % бутилакрилата. Эти соединения прекрасно концентрируются, в то время как ники, элюируемые раньше, имеют искаженную форму за счет размывания зоны во времени. Па рис. 3-18, показана хроматограмма смеси без добавки. [c.44]

Монография имеет целью дать возможно более полное обобщение этих работ, систематически изложить лежащие в их основе общие принципы и возможные области применения. При этом особое внимание уделяется новым вариантам аналитических определений с использованием повторного и многократного установления фазовых равновесий, а также описанию новейшей аппара-ту )ы и технических приспособлений. Как и другие актуальные и наиболее перспективные направления анали-ТйЧеской химии, парофазный анализ развивается столь быстрыми темпами, что недавно вышедшая в русском П) реводе первая специальная монография X. Хахенберга If А. Шмидта Газохроматографический анализ [c.3]

В последнее десятилетие получили широкое распространение методы газохроматографического определения летучих веществ, основанные на применении фазовых равновесий вне хроматографической колонки. Это быстро развивающееся и приобретающее самостоятельное значение направление газохроматографического анализа предусматривает использование анализируемых объектов в качестве одной из фаз гетерогенных систем, причем аналитическая или физикохимическая характеристика данной фазы определяется путем анализа другой фазы, в которую переходит некоторая доля компонентов первой фазы в процессе установления равновесного распределения. Обычно исследуемый объект находится в конденсированной (жидкой или твердой) фазе, а непосредственному анализу подвергается равновесная газовая (паровая) фаза отсюда и название метода— анализ равновесного пара или парофазный анализ (Head Spa e Analysis). Родственными методами являются обратный АРП, когда исследуемый объект— газ, анализируются же равновесные с ним жидкая или твердая фазы, а также варианты анализа, основанные на использовании равновесий между конденсированными фазами. [c.8]

Показателем растущего интереса к парофазному анализу в последние годы можно считать организацию специальных коллоквиумов и симпозиумов, посвященных проблемам техники АРП два таких международных коллоквиума были проведены фирмой Перкин — Элмер в Иберлингене (ФРГ) [21, 22], а осенью 1977 г. в Чикаго состоялся организованный Американским химическим обществом симпозиум по анализу пищевых продуктов, труды которого были изданы отдельной книгой [23]. В иде специальной монографии [24] опубликованы также доклады 2-го Международного коллоквиума в Иберлингене и английского семинара по парофазному анализу, состоявшегося в октябре 1978 г. Первый советский семинар по парофазному анализу прошел в начале декабря 1979 г. в Ленинградском университете при участии около 150 химиков из 24 городов пяти союзных республик [25]. [c.13]

Этот простейший вариант парофазного анализа состоит в следующем (рис. 1.3). Исследуемый объект объема Уи с концентрацией определяемого вещества помещают в замкнутую емкость объемом V и выдерживают при постоянной температуре до установления равновесного распределения вещества между жидкой и газовой фазами. В процессе установления равновесия анализируемое вещество из раствора частично переходит В газовую фазу и по достижении равновесного состояния концентрации в жидкости ига- 9 становятся соответственно гСг и Са. Таким образом, простейший вариант метода АРП Абжет рассматриваться как однократная экстракция га-анализируемых веществ раствора. [c.43]

Если анализ проводится для большого числа образ-аов в широком интервале концентраций или в нелинейной области изотерм распределения, расчет С1 лучше яроводить графически по предварительно построенной зависимости Аа(с1) (рис. 1.4). К достоинствам графического способа следует отнести возможность проведе-количественного парофазного анализа в случаях, когда К зависит от Си- Этому простому способу, полу-адйшему широкое распространение в аналитической фактике, все же присущи определенные ограничения, которые необходимо учитывать во избежание грубых [c.47]