Ацетон в магнийорганическом синтез

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

При действии иодистого метилмагния на (СНз)аС = СНСН С = СН образуется магнийорганическое соединение, нормально реагирующее с ацетоном [403]. Описано применение СН3ОСН = СНС = MgBr в реакциях с альдегидами как метод синтеза нормальных 2,4-диеналей КСН=СНСН = =СНСНО [404]. [c.44]

Зоман в конце второй мировой войны находился в стадии лабораторных исследований. Можно считать, что он был получен по методу, аналогичному методу синтеза зарина, с тем отличием, что в четвертой фазе реакции вместо изопропилового спирта удалось провести замещение пинаколиновым спиртом. Пинаколиновый спирт получается из ацетона через пинакон и пинаколин. Его можно получить также реакцией изобутилмагнийхлори-да с последующим действием ацетальдегида и гидролизом магнийорганического соединения. [c.188]

Во втором десятилетии XX в. были проведены важные исследования по химии пиррола и его магниевых производных В. В. Челинцевым и его сотрудниками — А. П. Терентьевым, Б. В. Троновым и другими [209, 210]. Они явились логическим переходом от изучения искусственных магнийорганических соединений к природным веществам, каковым является хлорофилл. Названные выше ученые провели ряд синтезов с магний-замо-щенными производными пиррола, разработали новые методики и получили новые производные пиррола — пиррольные гликоли, дикарбоновые кислоты и т. п. [210]. Изучение конденсации пиррола с ацетоном показало, что пиррольному кольцу свойственно стремление к образованию четырехкольчатых систем типа хлорофилла и гемина двухкольчатые системы самопроизвольно превращаются в четырехкольчатые.Так был решен вопрос [c.253]

Висмуторганические соединения были впервые получены при действии галоидных алкилов на сплавы висмута со щелочными металлами [1, 2]. Однако впоследствии этот метод не получил дальнейшего развития и был вытеснен более удобным синтезом через литий- или магнийорганические соединения. Общим ограничением этих методов является то, что в реакцию нельзя вводить галоидные алкилы (или арилы) с реакционноспособными заместителями в органическом радикале. Однако с незамещенными галоидными алкилами или арилами реакция проходит легко. Так, иодистый этил экзотермически реагирует со сплавом висмут — калий с образованием триэтилвисмута [2, 3]. Синтез трифенилвисмута ведут нагреванием при 160° С сплава висмут — натрий с равным по весу количеством бромбензола в течение 50 час. Выход неочищенного продукта 60—70 г (из 500 г бромбензола) [4, 5]. Трифенилвисмут легко растворяется в бензоле, сероуглероде и ацетоне, несколько хуже — в эфире, лигроине, холодной ледяной уксусной кислоте. При нагревании разлагается уксусной кислотой. В спирте плохо растворяется на холоду, легче — при нагревании. Трифенилвисмут, по-видимому, изоморфен. Он кристаллизуется в двух различных модификациях (призматическая модификация плавится при 78° С, пластинчатая — при 75° С) [4, 5]. [c.410]

Трифенил-л-бромфенилолово (1-й путь синтеза). К профильтрованному раствору магнийорганического соединения, полученному из 41.3 г (0.17 мол.) л-дибромбензола, 5 г (0.206 г-ат.) магния в 125 мл абсолютного эфира, при охлаждении снегом с солью и перемешивании постепенно приливался раствор 38.5 г (0.1 мол.) хлористого трифенилолова в 100 мл эфирнобензольной смеси. После 2-часового кипячения на водяной бане реакционная смесь разлагалась охлажденным раствором хлористого аммония и фильтровалась от не растворимого в эфире осадка. В фильтрате отделялся эфирный слой и высушивался сульфатом натрия. Полученный после отгонки растворителя остаток, представлявший собой кристаллы, сильно загрязненные маслом, промывался холодным спиртом. После перекристаллизации из смеси бутилового и этилового спиртов было получено 34.7 (68.1%) вещества в виде бесцветных, довольно крупных призм с т. пл. 130°, хорошо растворимых в ацетоне, бен- [c.282]