Карбанионы амбидентные

Первая стадия синтеза бакелита внешне напоминает альдольную конденсацию, где феноксид-анион выступает как амбидентный анион, т. е. имеющий нуклеофильные центры из двух различных атомов, и может реагировать как карбанион. [c.304]

Циклогексадиенильный анион представляет собой амбидентный аллильный карбанион, протонирование которого по центральному атому углерода приводит к образованию несопряженного 1,4-диена. Сопряженный 1,3-диен, который должен был бы получиться при протонировании второго центра амбидентного аниона, либо не образуется совсем, либо получается в результате последующей изомеризации 1,4-диена в 1,3-диен, катализируемой этилат-ионом в течение длительного времени. Причина этой аномалии не ясна. [c.392]

Согласно приведенной ниже общей схеме, учитывающей стереохимию обмена и карбанионную аллильную перегруппировку, основание в виде ионной пары (на схеме не показано) отрывает протон от бензильного атома углерода, в результате чего в одну стадию образуется карбанион, два полюса амбидентной системы которого связаны водородными связями с одной и той же гидроксильной группой. [c.194]

Карбанионы, содержащие два отрицательно заряженных атома и способные реагировать по каждому из них (в зависимости от характера реагента), называются амбидентными. [c.165]

Многие амбидентные нуклеофилы, такие, как енолят-ионы кетонов, Ы,М-дизамещенных амидов и сложных эфиров, в которых отрицательный заряд распределен между атомами углерода и кислорода, реагируют с арил-радикалами только по карбанион-ному центру [реакция (1)]. Алкоголяты, полученные из первичных и вторичных спиртов, не реагируют с арил-радикалами как [c.84]

Реакция перфторолефинов с амбидентными нуклеофилами ведет к замещению атома фтора при двойной связи. Как уже отмечалось, стабилизация карбаниона А может протекать через олефин (путь б), получаемый за счет элиминирования фтора из фрагмента СР. Если вощедщий функциональный фрагмент является электроноакцепторным заместителем по отношению к олефиновой части молекулы, то он будет создавать значительный положительный заряд на р-атоме углерода. Тогда наличие в этом функциональном фрагменте второго нуклеофильного центра приведет к реализации внутримолекулярной нуклеофильной циклизации с участием р-атома углерода кратной связи и к образованию 5-членного гетероцикла (путь г). Так, взаимодействие перфтор-2-ме-тил-2-пентена с тиомочевиной в диметилформамиде (Me N, ДМСО, сульфолан) при 50 °С приводит к образованию промежуточного олефина, у которого при кратной связи находится группировка со слабыми электроноакцепторными свойствами. В силу этого внутримолекулярная циклизация протекает путем атаки свободной аминогруппой по р-атому углерода кратной связи, что дает [c.71]

Основные научные исследования относятся к физической органической химии. Совместно с О. А. Реутовым установила (1960—1966) закономерности, управляющие реакциями электрофильного и радикального замещения у насыщенного атома углерода изучила кинетику и механизм реакций симметризации ртутьорганических соединений. Открыла и изучила механнзм, сформулировала представления о нуклеофильном катализе в электрофильном замещении (1953—1960). Предложила и обосновала 5 2 как парный механизм электрофильного замещения. Осуществила исследования в области химии карбанионов и амбидепт-иых ионов. Изучила влияние раз-.пичных факторов, определяющих двойственную реакционную способность амбидентных анионов. Открыла ряд новых реакций ртуть-и оловоорганических соединений, [c.46]

Важным синтетическим интермедиатом является легко получаемый ненасыщенный бифункциональный сложный эфир Хаге-манна (43). Это соединение можно алкилировать в основной среде, хотя -получающийся при этом амбидентный карбанион может реагировать как по а-, так и у-положениям. Например, при алкили- [c.215]

Стабилизированные карбанионы являются амбидентными нуклеофилами (см. Sykes, р. 96), как видно из граничных структур 10 и 11 или делокализованного иона 12 [c.80]

При действии алкилгалогенидов на амбидентные карбанионы, юлучаемые взаимодействием соответствующих углеводородов с 1аНН2 —КНз, преимущественно образуются кинетически контро- ируемые продукты реакции [c.161]

В следующем примере амбидентный карбанион 4 служит промежуточной частицей, которая как в обратной, так и в заключительной реакции протони-руется за счет растворителя по псевдопервому порядку. Обычно принимают, что катализируемое ос- [c.220]

В отличие от амбидентных анионов, в которых отрицательный заряд в значительной степени сосредоточен на атоме кислорода и которые поэтому протонируются сначала по кислороду с образованием нейтральной молекулы енола, а затем происходит перегруппировка енола в кетон, в анионах флуоренового типа заряд (вернее, часть заряда) постоянно локализован на атоме углерода в положении 9. В связи с этим стереохимическим результатом обмена водорода в флуореновых системах в растворителях средней или низкой полярности не обязательно будет происходить полная рацемизация, как в случае амбидентных нонов (см. предыдущий раздел). В не очень полярных средах, как показывают многочисленные экспериментальные данные, обмен водорода происходит путем образования не свободных карбанионов, а ионных пар (или асимметрично сольватированных карбанионов), если основанием, отрывающим нротон, является свободный лиат-анион. [c.179]

Следует, однако, иметь в виду, чтп в - тих карбанионах - лек тронная плотность в основном локализована на атоме N или О, Карбанионы, содержащие два отрицательно заряженных атома и спо( обные реагировать по каждому из них (в чависи.мос и ог характера реаге та), называются амбидентны.ми. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология