Электронное строение ароматических

Какие свойства обусловлены электронным строением ароматических углеводородов В чем сходство и различие их свойств с предельными и этиленовыми углеводородами Приведите примеры и дайте обоснование. [c.195]

Арены и их производные. Особенности электронного строения ароматических углеводородов (аренов) наиболее наглядно проявляются в атомно-орбитальной модели бензола. Каркас бензола образуют шесть хр -гибридизованных атомов углерода. Все а-связи (С—С и С—Н) лежат в одной плоскости. Шесть негибридизованных р-АО расположены перпендикулярно плоскости молекулы и параллельно друг другу (рис. 2.8, а). Каждая р-АО в равной степени может перекрываться с двумя соседними [c.45]

Физический смысл правила Гаммета заключается в том, что любой заместитель вызывает такие изменения в электронном строении ароматической системы, которые одинаково сказываются на различных реакциях производных бензола. Если взять, например, производные бензола [c.342]

Так как электронное строение ароматического кольца меняется незначительно (можно провести аналогию между этими комплексами и комплексами с переносом заряда), при образовании я-комплексов не происходит существенных изменений в спектрах, не наблюдается увеличения электропроводности. Влияние электронных эффектов заместителей в ароматическом кольце на стабильность я-комплексов сравнительно невелико, так как перенос заряда в я-комплексах мал. [c.365]

Рассмотрим особенности электронного строения ароматических систем на примере бензола. Каркас бензола образуют шесть атомов углерода в 5р -состоянии. По две хр -орбитали каждого атома углерода расходуются на связывание атомов углерода в цикл о-связями. По одной зр -орбитали каждого атома углерода обеспечивают связь с атомами водорода, а оставшиеся шесть р-орби-талей перекрываются с образованием шести я-МО, на которых должны разместиться шесть электронов. Учитывая взаимодействие между этими МО (возмущения первого порядка), можно представить следующий набор я-МО-орбиталей бензола [c.71]

Вычисляя аддитивную рефракцию для бензена, представляемого в виде одной из структур Кекуле, с использованием инкрементов двойных связей, не освобожденных от вклада гиперконъюгации, получают величину, из которой следует отсутствие экзальтации для бензена. Поскольку экзальтация свидетельствует о наличии резонансного взаимодействия, такой результат не согласуется с представлениями об электронном строении ароматических соединений. Если же пользоваться вкладами Б. А. Зайцева (см. табл. 51), то для бензена получается величина 100=0,55. Правда, по сравнению с другими сопря- [c.204]

Несмотря на то что химия ароматических соединений, давно выделилась в самостоятельную область органической химии и имеет очень большое значение, в современной литературе нет монографии на эту тему. Настоящая книга преследует цель рассмотреть теоретические и прикладные аспекты химии ароматических соединений в тесной взаимосвязи, уделив внимание реакциям и рааработанным на из основе методам синтеза. В первой части книги обсуждается электронное строение ароматических соединений (проблема ароматичности) и общие черты реакционной способности, включая влияние структуры ароматического субстрата, реагентов и растворителей, механизмы реакций ароматического замещения и квантово-химическую трактовку реакционнбй способности. Последующие части посвящены реакциям электрофильного, нуклеофильного и сво-боднорадикального ароматического замещения, квалифицированным по типу реагентов (например, 5-, С, 0-электрофи-лы и т. д.), реакциям, приводящим к потере ароматичности (присоединение, превращения в хиноидные системы, размыкание цикла), и реакциям в заместителях, примыкающих к ароматическому кольцу. При описании каждого типа реакций приводятся сведения о конкретных механизмах, описываемые методы синтеза иллюстрируются примерами с указанием условий (реагенты, среда, температура, длительность) и выхода. От-меч тся реакции, используемые в промышленном масштабе, с краткой характеристикой технологии в сопоставлении с альтернативными вариантами. , [c.8]

Важным вопросом электронного строения ароматических полиамидов является вопрос об имидольной форме амидной группы, т. е. о наличии равновесия [c.60]

Результаты проведенных исследований дают основание уверенно сказать, что в электронном строении ароматического кольца происходят очень сильные изменения, отразить которые при помощи принятых структурных формул не представляется возможным при описании строения арилдиазоний катионов особенно четко проявляется ограниченность обычных структурных формул. [c.98]

Фотовозбуждение л -> п -характера оказывает меньшее влияние на электронное строение ароматической молекулы, так как электрон переводится с делокализованной связывающей я-орбитали на делокализованную несвязывающую я -орбиталь. Однако Рид [530] отмечал, что фотовозбуждение дает значительный эффект, редко достигаемый термическим путем и состоящий в том, что не только легкость протекания реакции, но и путь реакции часто меняется при облучении (уже указывалось выше для кон-.стант кислотности возбужденных частиц). Так, например, хорошо известно, что направление реакции замещения, скажем толуола, можно связать с различным распределением электронов в орто-, мета- и /гара-положениях. Возбуждение меняет это распределение электронов, так что, если мы проводим реакцию в условиях интенсивного облучения, мы должны ожидать изменения отношения орто-, мета- и пара-продуктов. Стационарная концентрация возбужденных молекул может составлять лишь малую долю от общей концентрации, но их большая реакционная способность должна усиливать этот зффе1 т . [c.448]

Особенности электронного строения ароматических соединений известны давно и нашли отражение в известном правиле ароматичности Хюккеля (1931—1933 гг.), которое в настоящее время формулируется следующим образом молекулы, включающие в основном состоянии набор орбиталей с участием Ап- -2п(р)-электронов, образующих замкнутый цикл, являются ароматическими. Позднее сформулировано аналогичное правило для антиароматических соединений (Бреслоу, 1959 г.) молекулы, включающие в основном состоянии набор орбиталей с участием Ап п(р)-электронов, образующих замкнутый цикл, являются антиаро-матическими. Естественно, что ароматические молекулы должны быть плоскими, иначе невозможно оёразование многоцентровой п-связи. В дальнейшем ароматические и антиароматические системы, отвечающие приведенным правилам, получили название хюккелевских систем. Следует отметить, что правила ароматиЧ ности и антиароматичности действительны не только для циклических полиенов, но и для циклических переходных состояний. [c.72]