Хроматография неводных систем

Типы химических соединений и ионов, на которые они распадаются в различных условиях электролитической диссоциации в зависимости от применяемых растворителей, имеют большое значение для современной аналитической химии. На этом основаны методы распределительной хроматографии, ионного обмена в неводных растворителях, экстракционного анализа, неводного титрования, адсорбционного анализа и др. Растворимость различных солей, кислот и оснований в воде, константы их диссоциации, константы нестойкости, окислительно-восстановительные потенциалы, потенциалы ионизации атомов химических элементов — все эти свойства тесно связаны с положением соответствующих химических элементов в периодической системе. [c.16]

Остаточный мономер акриламида в водных и неводных дисперсных полимерных системах в количествах до 10 млн определяли [314] высокоэффективной ион-эксклюзионной жидкостной хроматографией с ультрафиолетовым детектированием. Высокоэффективную жидкостную хроматографию применяли также для определения акриламида в образцах полиакриламида [315]. [c.507]

Техника хроматографии на бумаге для определения пестицидов подробно разработана Митчеллом , который предложил различные системы водных и неводных растворителей, способы проявления хроматограмм. Эта техника с разнообразной модификацией положена в основу методов определения остатков пестицидов в растительном материале [c.96]

Механизм катодного и анодного газовыделення, по-видимому, сложен, так как катодный и анодный выходы по току составляют 100% [43, 56, 78]. Методом газовой хроматографии установлено, что основным компонентом катодного и анодного газа является водород [43]. Выделение водорода на аноде приписывается разряду отрицательно заряженных ионов водорода, существующих в неводных системах. Не исключено также, что водород может самопроизвольно выделяться под действием свежеобразованной поверхности алюминия, катализирующей процесс разложения комплексов эфирно-гидридного электролита [56, 79]. [c.24]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Экстракционный метод нашел свое развитие в особом способе экстракции жидкости жидкостью, так называемой противоточной экстракции. Основан он на законе Нернста для идеальных растворов, согласно которому при одних и тех же условиях растворенное вещество распределяется между двумя несмешивающимися растворителями в постоянном, не зависящем от концентрации и воспроизводимом отношении. Если же в системе имеется два или больше веществ, то каждое из них подчиняется тому же правилу. Метод противоточной экстракции был предложен Мартином и Сингом в 1941 г. Синг обнаружил (1938) значительное различие в коэффициентах распределения ацилированных аминокислот между хлороформом и водой, а Мартин разработал перед этим противоточный экстрактор для очистки витаминов. Б конечном итоге их совмеот-ная работа привела к аппарату, в котором водная фаза адсорбировалась на силикагеле, а противоток создавался хлороформом. Этот метод был автоматизирован Крейгом в 1944 г. В 1948 г. Рэмси и Паттерсон применили неводные системы растворителей, в частности для разделения жирных кислот С5—С д. Конечно, революционизирующее значение в области выделения и очистки органических веществ принадлежит хроматографии, основанной на избирательной адсорбции растворенных веществ многими твердыми материалами. [c.304]

Для химиков, работающих с синтетическими полимерами, область молекулярных весов пиже 15 ООО не представляет особого интереса, поэтому метод ГПХ не представлялся им перспективным. Кроме того, данные, полученные Кортис-Джопсом [166], по-видимому, указывают, что химическая природа молекул растворенного соединения оказывает серьезное влияние на объемы элюирующей их жидкости. Этот факт мог бы означать, что в неводных системах фракционирование методом гель-проникающей хроматографии протекает не только пр размеру молекул. Однако исследование было проведено на полярных соединениях с очень низкими молекулярными весами, когда возможность образования водородных связей и форма этих молекул могут весьма существенно влиять на объем пор, доступных для фракционируемых молекул. Такие эффекты обнаружил Бревер [165] для образцов молекулярного веса ниже 800. При более высоких молекулярных весах и при соответственно подобранных растворителях полярность фракционируемых молекул в большинстве случаев играет весьма незначительную роль. [c.116]

Основным пористым носителем, используемым в тонкослойной хроматографии, является силикагель. Он применяется главным образом в закрепленных слоях как в адсорбционной, так и в распределительной хроматографии, в обычных условиях в качестве носителя для водной фазы или полярных растворителей (системы Зафарони), а гидрофобизированный — как носитель для неводной фазы в обратнофазной хроматографии. Ряд иностранных фирм ( Мерк , Флюка , Вёльм ) выпускает специально предназначенные для тонкослойной хроматографии силикагели как в чистом виде, так и с добавками парижского пластыря [c.286]

Ногаре п Джувет [20] опубликовали обзор, посвященный применению газовой хроматографии для изучения кинетики реакций и онределения констант равновесия для нескольких органических систем. Линк и Сивере [21] использовали газовую хроматографию д.чя получения данных о скорости и константах равновесия реакций образования комплексов со смешанными лигандами в неводных растворителях. В смесях ацетилацетоната алюминия и гексафторацетилацетоната алюминия происходит реакция обмена лигандов и образуются комплексы со смешанными лигандами А1(ГФА)г(АА) и А1(ГФА) (АА)г. Детально изученная система показана в следующем уравнении [c.146]