Скорости реакций аналитическое применение

Коэффициент переноса а входит во многие полярографические уравнения, и он имеет большое значение в теории кинетики электродных процессов. Однако этот параметр не является константой скорости, и поэтому не помогает нам в определении обратимости или необратимости электродного процесса. Мы можем считать его просто поправочным параметром, который при использовании его вместе с константой скорости гетерогенной реакции переноса заряда облегчает полное математическое описание электродного процесса. Отметив, что а выполняет эту функцию, и записывая его во многие уравнения, мы больше не будем обсуждать этот параметр, так как для аналитических применений полярографии этого не требуется. [c.25]

Как уже отмечалось выше, основное аналитическое применение в вольтамперометрии находят электродные процессы с диффузионными токами. Однако во многих случаях высота волны (или пика) частично или полностью определяется скоростью химической реакции образования электрохимически активного вещества. Такие электродные процессы, как правило, неудобны для аналитического применения. Кроме того, электроактивные компоненты или продукты электрохимической реакции могут адсорбироваться на поверхности электрода, изменяя емкостной ток. Нежелательным образом они могут влиять и на фарадеевский ток. Поэтому при разработке любой вольтамперометрической методики необходимо установить природу тока. [c.444]

Скорости реакций аналитическое применение [c.332]

В случае линейной формы задания последних членов в правых частях уравнений (3.23), (3.24) (например, для реакций первого порядка в изотермических условиях) задача (3.23)—(3.26) допускает аналитическое решение стандартными методами. При этом удобнее пользоваться постановкой задачи, которая вытекает из диагонализированной формы уравнений (3.19), (3.20) в результате применения к ним интегрального преобразования (3.22). В случае более сложной формы последних членов в правых частях уравнений (3.23), (3.24) (например, при нелинейной зависимости скоростей реакций от состава фаз или когда процесс протекает в неизотермических условиях) решение краевой задачи (3.23)—(3.26) целесообразно искать численными методами. [c.145]

Другим условием успешного применения метода наименьших квадратов, которое обычно автоматически Выполняется в ходе проведения химико-аналитического эксперимента, является уело- вие лучшей воспроизводимости (меньших случайных погрешностей) при измерении аргументов Xi в сравнении с измерением ординат функции Действительно, при построении оптимальных градуировочных графиков / =/(С) отдельным значениям С,- отвечают стандартные концентраций, определенные с высокой точностью, иными словами, значения аналитического сигнала /, измеряются по существу для закрепленных и постоянных уровней i. Аналогичным образом при исследовании зависимостей констант равновесия или констант скорости реакции от температуры случайные погрешности в измерении температуры существенно ниже разброса значений констант. [c.138]

Для практического использования уравнений (16), (19) и (21) необходимо определить адсорбционные коэффициенты или их комбинации, в которых по существу заключается вся информация о состоянии катализатора — его активности и избирательности. Эти величины, а также константа скорости реакции определяются экспериментально. Существующие методики их определения основаны на применении метода активного эксперимента. В этом эксперименте температура поддерживается постоянной и даются возмущения либо по разбавлению, либо по нагрузке столько раз, сколько требуется для составления замкнутой системы уравнений, которая затем решается либо графическим, либо аналитическим методом. [c.216]

Наиболее благоприятная область применения хемилюминесцентного метода определения скорости — изучение реакций инициаторов в инертных растворителях и измерение скорости реакции, когда процесс идет с малой скоростью и короткими цепями. В таких условиях из-за малой скорости процесса трудно использовать аналитические методы. Измерению количества поглощенного кислорода мешает газовыделение при распаде. В то же время скачок хемилюминесценции виден отчетливо, и по времени от начала реакции можно измерять скорость потребления кислорода. [c.113]

Хотя главным направлением в применении газовой хроматографии является качественный и количественный анализ смесей сложного состава, этот универсальный метод нашел и многочисленные другие применения, которые по своему характеру уже не являются, в строгом значении слова, аналитическими. Из них можно назвать, например, измерение площади поверхности тонко-измельченных твердых веществ определение коэффициента распределения, теплоты испарения, свободной энергии, энтальпии и энтропии раствора, измерение константы равновесия, констант скорости реакций и других физико-химических величин, характеризующих органические реакции. В настоящей главе мы рассмотрели принципы, на которых основываются эти применения, достаточно подробно, чтобы читатель получил представление о том, как производятся указанные выше измерения и соответств ющие расчеты. [c.376]

Геометрические и оптические изомеры различаются в основном по оптическим свойствам. Геометрические изомеры оптически неактивны, но они имеют неодинаковые электронные и колебательно-вращательные спектры в отличие от оптических изомеров, где этого нет. Как геометрические, так и оптические изомеры играют небольшую роль в аналитической химии они важны главным образом в теоретических исследованиях комплексных соединений. Аналитические применения этих изомеров включают определение тех или иных из них, причем скорости их реакций могут быть различными, что позволяет использовать их в кинетических методах анализа. [c.58]

Причиной столь широкого применения химиками уравнения Аррениуса явилось то, что шведский ученый наглядно показал существование реакционноспособных частиц ( активных молекул) и более глубоко, чем у Вант-Гоффа, обосновал применение термодинамических закономерностей для характеристики температурной зависимости скорости реакции. Там, где Вант-Гофф действовал в значительной мере формально, не раскрывая механизма исследуемого превращения, Аррениус выдвинул гипотезу о наличии равновесия между активными и неактивными молекулами, которая и позволила привлечь термодинамическое соотношение между константой равновесия и тепловым эффектом превращения для аналитического выражения константы скорости реакции. [c.60]

Авторы внесли в книгу ряд суш,ественных дополнений значительно расширена глава, посвяш,енная окислительно-восстановительным индикаторам и теории их применения заново составлены главы Скорость реакции катализ и индуцированные реакции и Адсорбция и явление соосаждения расширены также главы Объемно-аналитические методы в органическом анализе и Методы определения точки эквивалентности в последнюю главу введен раздел об амперометрическом титровании. [c.7]

Для реакции вытеснения большое значение имеет ее скорость (стр. 96). У большинства катионов реакция вытеснения протекает очень быстро, у других, например у никеля, — настолько медленно, что для аналитического применения ее можно считать, что она не протекает вообще. Ниже приводится несколько примеров аналитического использования этих реакций вытеснения. [c.235]

В механизме ЕСЕ такого рода предельный ток в постояннотоковой полярографии опять-таки зависит от скорости стадии (С). Если П1 = П2=, то суммарный электродный процесс может проявиться как одноэлектронная или двухэлектронная стадия или как промежуточный случай. С точки зрения аналитического применения, в идеальном эксперименте нужно использовать такие условия, при которых п кажущееся =1 или 2, так что предельный ток не зависит от скорости химической реакции. [c.40]

Основное аналитическое применение в постояннотоковой полярографии находят электродные процессы с диффузионными предельными токами. Однако во многих случаях высота волны частично или полностью определяется скоростью химической реакции образования электрохимически активного вещества в слое раствора у электрода. Такие электродные процессы часто неудобны для аналитического применения (см. гл. 2). Поэтому при разработке любой полярографической методики нужно установить природу тока, и это легко выполняется для области предельного тока в постояннотоковой полярографии, так как свойства кинетического и диффузионного токов различны. [c.312]

В гл. II рассматриваются различные методы измерения скоростей реакций. Мы считаем, что заслуживает внимания и обсуждение методов измерения скоростей быстрых реакций, таких, например, как реакций с участием ионов, даже если эти реакции пока не находят практического применения в аналитической химии. Техника измерения скоростей реакций достигла такого уровня, когда скорость быстрых реакций может быть определена количественно. [c.7]

Поскольку в настоящее время количество фактических аналитических применений дифференциальных кинетических методов относительно мало, в гл. VI мы дали краткий литературный обзор скоростей реакций, которые использовались для изучения механизма органических реакций. Было определено большое количество относительных констант скоростей реакций с участием близких по свойствам соединений, что иллюстрирует возможности применения дифференциального кинетического анализа к анализу различных систем. Там же приведены в таблицах многие из этих скоростей реакций, и мы надеемся, что эти табличные данные помогут химикам-аналитикам судить о том, возможно ли применение кинетических методов в их работе. [c.8]

Влияние радиации на ароматические соединения в разбавленных водных растворах изучается более 30 лет [22]. Разбавленный раствор бензола в воде предлагался для применения в дозиметре [211,212], а изучение действия излучения на разбавленные водные растворы замещенных ароматических веществ было начато после второй мировой войны Вайсом и его школой [22,213]. Однако ранние работы в этой области наталкивались на трудности, связанные с отсутствием достаточно чувствительных аналитических методов, позволяющих проводить реакции при оптимальных степенях радиолитического превращения, а также с отсутствием сведений об основных радиационно-химических процессах в воде. Факторами, которые в значительной мере стимулировали эти исследования и повысили надежность количественных работ по механизму радиационно-химических реакций, были следующие развитие теории радиационной химии воды, принятие концепции гидратированного электрона, установление радиационных выходов первичных продуктов радиолиза воды и применение импульсного радиолиза для определения абсолютных констант скорости реакций. [c.167]

В первой части книги изложены принципы применения основных вариантов кинетических методов. Обсуждается кинетический подход к аналитическим задачам и рассматриваются примеры систем, для анализа которых были применены кинетические методы. Подробный анализ ошибок трех наиболее распространенных кинетических методов, применяемых для анализа смесей, приводит к двум важным выводам, справедливым и для других кинетических методов. Во-первых, для любого кинетического метода точность анализа зависит от отношения констант скоростей реакций веществ, входящих в анализируемую смесь (реактантов), с реагентом, относительных концентраций этих веществ и выбора продолжительности времени анализа. Во-вторых, анализ ошибок количественно показывает, насколько важно при измерениях экспериментальных параметров точное воспроизведение всех условий протекания реакции. [c.11]

Аналитические методы, основанные на измерении скоростей реакций, представляют значительный интерес с точки зрения анализа смеси в присутствии мешающих веществ. Если имеется различие в скоростях реакций, то методы этого типа помогают избежать сложных способов разделения. Дифференциальные кинетические методы применяют в том случае, если компоненты смеси реагируют с общим реагентом с достаточно отличающимися скоростями. Скорости реакций должны отличаться друг от друга по крайней мере в два раза. Практический интерес представляет применение дифференциальных кинетических методов для анализа следующих групп соединений (1) гомологов, (2) изомеров, (3) полимеров и сополимеров и (4) других близких по свойствам соединений, таких, например, как ионы металлов или полифункциональные соеди нения. [c.186]

Аналитический расчет, как правило, дает более точные результаты, чем графический. В настоящее время при наличии счетных машин его применение становится более перспективным. Графические методы, однако, могут быстрее дать более или менее приближенные результаты при непосредственном использовании данных эксперимента без предварительного определения констант скорости реакции, знание которых для аналитического решения обязательно. [c.145]

Хотя трудно установить какие-либо жесткие правила или критерии, ограничивающие применение тех или иных реакций в аналитических целях, все же некоторые пределы можно отметить. Почти повсеместно принято считать, что аналитическая реакция (в кинетических методах ее часто называют индикаторной реакцией) должна продолжаться не менее 1 мин и не более 2 ч. Более быстрые реакции, как правило, не применяются потому, что при использовании обычного оборудования химико-ана-литической лаборатории скорость таких реакций трудно измерить с достаточной точностью. При наличии специального оборудования эти затруднения отпадают и соответствующее ограничение снимается. Реакции, продолжающиеся более 2 ч, нежелательны из-за большой длительности анализа. Оптимальным временем для измерения скорости реакции считается 10—15 мин. [c.144]

В табл. 9 (которая основана главным образом на данных Ченга [65]) приведены полезные сведения о многих распространенных маскирующих агентах и катионах, для маскирования которых их применяют. Условия, в которых маскирующий реагент может быть успешно применен, зависят от ряда факторов. Следует отметить природу тех соединений, которые должны давать желаемую аналитическую реакцию (в отличие от реакции маскирования), концентрацию реагентов, а также значения pH раствора, присутствие в нем нескольких маскирующих веществ, природу растворителя, температуру, скорости реакций и возможность изменения окислительного состояния. Краткое теоретическое обсуждение количественных аспектов реакций маскирования и демаскирования было сделано в работе [65]. [c.143]

Ход процесса диссоциации сульфита магния в кипящем слое приближенно описывается системой нелинейных обыкновенных дифференциальных уравнений [1]. В рассматриваемом примере имеется зависимость скорости реакции от температуры, использование которой делает всю систему нелинейной и исключает возможность применения аналитических методов решения. [c.164]

Буферные растворы находят большое применение в аналитической химии, лабораторных работах и особенно в биохимии, где желательно иметь минимальное количество переменных. Кровь, молоко и другие жидкости животного происхождения являются прекрасными буферами с ионами бикарбоната, с угольной кислотой и с протеинами. Обычно pH нормальной человеческой крови равен примерно 7,4. Допустимые отклонения составляют менее 0,1 единицы pH,а увеличение или уменьшение его до 0,4 смертельно. Скорости реакций различных энзимов заметно зависят от pH. [c.470]

В отличие от атомарных уровней в плазме кинетика колебательных уровней молекул разработана значительно полнее. Это напрямую связано с успешной разработкой адекватных аналитических функций распределения. Простая аналитическая форма таких распределений дала возможность установить ряд новых закономерностей в колебательной кинетике, находить скорости диссоциации и рекомбинации атомов в молекулу. Для расчета скоростей реакций здесь, также как и в атомарной кинетике, используется диффузионное приближение /23-26/, в котором осуществляется переход от системы балансных уравнений к уравнению Фоккера-Планка. Аналитические функции распределения нашли широкое применение в теории лазеров /2, 3/. Так, в работе/1/ показано, что вследствие различия между характерным временем обмена колебательными квантами и временем перехода энергии на поступательные степени свободы в системе гармонических осцилляторов устанавливается больцмановская функция распределения с эффективной колебательной температурой. Данное распределение является простейшей квазистационарной функцией распределения колебательных уровней. В /27/ этот подход был обобщен на многоатомные молекулЬ , где для каждого типа колебаний молекулы предполагалось больцмановское распределение с эффективной колебательной температурой. На основе этой модели оказалось возможным объяснить механизм работы СОг лазера /28-31/ и лазеров на ряде других молекул /32/. [c.113]

Существенно изменена компоновка материала и в пределах отдельных глав. В гл. IV, V и в гл. VII, посвященной цепным реакциям, проведено четкое разграничение между методами решения прямой и обратной задачи. При решении обратной задачи значительное внимание уделено непосредственному использованию зависимости скорости реакции от концентращш компонентов для вычисления кинетических параметров. Это связано с тем, что скорость реакции становится значительно более доступной для определения величиной, что объясняется, с одной стороны, возможностью аналитического дифференцирования экспериментальных данных по кинетике реакции, значительно более точного и объективного, чем графическое дифференцирование, и ставшего вполне доступным с применением современной вычислительной техники, и, с другой стороны, широким применением определения скорости по стационарной концентрации компонента в реакторе идеального смешения, которое всюбще не требует проведения дифференцирования. [c.5]

Хотя хроноамперометрия имеет ограниченное аналитическое применение, она с успехом используется для определения коэффициентов диффузии, скоростей электрохимических реакций, параметров адсорбции и т.п. К тому же хроноамперометрические закономерности лежат в основе ряда широко распространенных вольтамперометрических методов (импульсных, квадратноволновых, со ступенчатой разверткой и т.п.), в которых используются скачкообразные изменения электродного потенциала. [c.335]

Для сложных реакций, когда схема механизма протекания элементарных стадий неизвестна и скорости превращения исходных веществ и образования конечных продуктов одновременно зависят от нескольких параметров, выбор вида кинетичро.кого уравнения с применением аналитических методов становится затруднительным. С одной стороны, это связано с тем, что далеко не всегда удается заранее спланировать условия опыта так, чтобы из числа нескольких параметров, влияющих одновременно на скорость реакции, обеспечить изменение только какого-либо одного параметра и тем самым получить зависимость скорости превращения компонентов в отдельности от каждой из концентраций (или парциальных давлений) исходных веществ и конечных продуктов и на основе этого предсказать как механизм протекания реакций, так и выбрать подходящие для них уравнения кинетики. С другой стороны, расшифровка механизма реакций требует достаточно высокой техники эксперимента и точных методов анализа реакционной смеси, что для многих разрабатываемых процессов является либо технически трудно выполнимой задачей, либо затягивается на весьма длительные сроки. В этих случаях для расчета кинетических констант, а также выбора уравнений скоростей реакций и проверки гипотез о механизме химических превращений в последние годы все большее применение находят статистические методы. [c.214]

Информация, получаемая с помощью мёссбауэровской спектроскопии, имеет большое значение для определения структуры химических соединений, а также для изучения химической связи и определения скорости процессов, сопровождающих быстрые реакции. В ряде специальных случаев возможны и аналитические применения этого метода, которые со временем могут приобрести большее значение. [c.201]

Этап 1 выполняется химиками и здесь пе рассматривается. Проведение этапов 2 и 3 включает большую подготовительную работу, которая заключается в получении уравнений стационарности (2) и выводе кинетическнх уравненш (3), для чего требуется решить систему (2) относительно покрытий в выводе формул аналитических производных 8 и гк по параметрам 0 (для применения эффективных программ минимизации при расчетах па ЭВМ) в программировании полученных выражений. Эту работу необходимо проделать для каждого варианта механизма. Ручной вывод и программирование кинетических уравнений и их производных трудоемки и пе позволяют осуществить в ограниченны срок анализа достаточно представительного набора механизмов, а также приводят к возникновению ошибок. Трудности усугубляются тем, что в случае нелинейной системы (2) часто не удается получить явные выражения для скоростей реакции. Возникает задача — передать самой ЭВМ функции составлення программ расчета скоростей реакций и их первых производных для произвольных ГКР, задавая минимальную информацию, определяющую механизм. Указанные программы необходимы также для статистического анализа и планирования кинетического эксперимента. [c.40]

Принцип струевой методики несложен. Вместо того, чтобы наблюдать за ходом реакции путем измерения какого-либо свойства покоящегося раствора, растворы двух реагирующих веществ раздельно с помощью шприцев или поршней впускают через узкие отверстия в камеру, где они, продолжая течь, интенсивно перемешиваются, а затем вытекают через длинную капиллярную трубку. Реакция продолжает идти в этой трубке. На различных расстояниях от смесиг тельной камеры состав раствора в капилляре определяют, например, путем измерения показателя преломления. Разность концентраций раствора, соответствующих двум точкам капиллярной трубки, деленная на очень короткий интервал времени, в течение которого раствор перемещается из одной точки трубки в другую, дает мгновенную скорость реакции d dt. Этот метод был предложен Хартрид-жем и Роутопом [22], которые использовали его преимущественно для исследования реакций, представляющих интерес для биологии, например СОа Ч- ОН НСО3. Для этой реакции в воде при 25 °С к = 3,44-10 л/(моль-с). В работе [471 были определены скорости некоторых быстрых аналитических реакций, например реакции иода с крахмалом. В дальнейшем метод был усовершенствован путем применения различных затворов, прерывающих поток (метод остановленной струи). [c.391]

В кинетических методах анализа качественное и количественное определение компонента проводят на основании измерения скорости реакции, в которой участвует данный компонент. Кинетические методы хорошо разработаны для неорганических объектов и суш,ествен-но хуже — для органических соединений. Кинетическим методам посвяш,ены монографии Ядимирского [1], Марка и Рехница [2], а также обзоры [3]. Кинетические методы, вообще говоря, являются более сложными и трудоемкими методами по сравнению с термодинамическими , в которых аналитические реакции с одним или группой компонентов идут до конца. Поэтому их рационально использовать в тех случаях, когда различия в термодинамических свойствах (химических или физических) оказываются недостаточными или аналитически неудобными для раздельного определения анализируемых соединений. Особенно целесообразно применение кинетических методов для анализа изомеров органических соединений, так как нередко кинетические различия между изомерами при реакции их с общим реагентом оказываются весьма значительными. Кинетические методы целесообразно также использовать при необходимости увеличения чувствительности определения. [c.55]

В результате этих работ, а также предпринятого в начале 40-х годов изучения характера связи строения органических соединений с тенлотами их превращений [209, 210] Э. Батлер и М. Поляни в конце 1942 г. попытались теоретически обосновать расширение области применения уравнения (1). Показав, что механизм термического пиролиза алкилгалогенидов аналогичен протеканию реакции алкилгалогенида с атомом натрия, авторы решили проверить теоретическое заключение ... наблюдаемая последовательность в скорости реакции между натрием и органическими галогенидами обусловлена соответствующей последовательностью изменения энергии связи в ал-килгалогениде [16, стр. 29]. Аналитическим выражением этой зависимости является уравнение (1), записанное [c.86]

Применение. В микроскопия в качестве отвердителя, фиксатора и o rief-лителя для пропитки фиксированных формалином объектой [Ромейс, 107]. В гистохимии в качестве экстрагента липидов [Пирс, 768] и катализатора, повышающего скорость реакции азосочетания [1]. В аналитической химии в ка честве растворителя. [c.316]

Иное положение с химией соединений фосфора Достигнутые за последние 20 лет успехи в этой области химии столь велики, что химию фосфора по широте и глубине имеющихся сведений можно сравнить только с химией углерода [130, с, 361]. Найт (1949) впервые наблюдал различие в положении линий в спектре ЯМР для химически различных форм фосфора. У. Дикинсон (1951) отметил существование химических сдвигов в спектрах ЯМР нескольких соединений этого элемента. Гутовский и сотр. (1951— 1953) обнаружили мультиплетность структуры спектров и объяснили этот факт взаимодействием между неодинаковыми магнитными ядрами в молекулах типа СНзОРРг и др. Именно благодаря хорошим спектральным качествам фосфора, которые позволяли работать даже с аппаратами низкого разрешения тех дней, данные относительно ядра Р сыграли ключевую роль в ранней разработке общей теории ЯМР [131, с. 2]. К середине 50-х годов Я1ЙР фосфора приобрел практическое значение для структурного анализа и других аналитических применений. В 1956 г. была уже опубликована сводка данных по ЯМР для нескольких сотен соединений фосфора. Р ЯМР высокого разрешения предоставляет химику... уникальную и неоценимую помощь. Сюда входит разъяснение структуры, качественный, и количественный анализ чистых соединений и смесей, измерение скоростей реакций и открытие тонких взаимодействий между фосфорсодержащими молекулами и их окружением. Это быстрый метод, требующий небольшого количества образца и не разрушающий его... Успехи в этой области привели к положению, когда фундаментальные аспекты Р ЯМР хорошо поняты, а техника достигла статуса рутинного инструмента [131, с. 72]. [c.271]

Экспериментально определяемая константа скорости реакции может оказаться различной в зависимости от примененного аналитического метода и улавливаемых им частиц. Так, например, поляриметрически определенные константы скорости 8к1-реакций (при этом методе анализа фиксируется тесная ионная пара) часто оказываются большими, чем определенные титрованием иона XQ [c.155]

Другим примером сравнения аналитических характеристик двух методов регистрации скорости реакций могут служить реакции окисления винной кислоты и о-диоксиаромати-ческих соединений Н2О2 в щелочной среде, катализируемые Со (II). Известные методы определения Со (II) с применением о-дифенолов недостаточно избирательны — определению мешают микрограммовые количества А1, N1, 2п, Си, Ре и других ионов. Определению Со (II) термокаталитическим методом не мешают 10 мкг Си, 100 мкг Ре(1П), А1, 2п и 0,1 г N1. Однако предел обнаружения описанного ранее [3] термокаталитического метода составлял 0,1—0,2 мкг мл, поскольку для измерений применена техника дифференциального титрования, обладающая повышенной точностью в ущерб чувствительности. Для повышения чувствительности определения Со (II) мы применили метод термометрической регистрации скорости реакции, исключающий введение реагентов в ходе реакции [4], благодаря чему чувствительность анализа повысилась на два порядка. Разработанный термометрический метод определения Со (II) по сравнению с фотометрическими отличается большей избирательностью, но по чувствительности уступает этим методам. [c.44]

Аналитические методы определения следов с применением цепных реакций координационных соединений имеют чувствительность приблизительно равную 10 моль/л, и, вероятно, она может быть повышена до 10 моль/л. Если концентрацию реактивов в уравнении (58) взять в пределах от 10 до 10 моль/л, а концентрацию [ЕОТА]доб. 10 моль/л, то концентрация ионов металла, входящих в комплекс EDTA, 10 моль/л должна понизить скорость реакции на 10%. Следует отметить, что таким методом можно определить не только участвующие в реакции (58) N 2+ и Си " . Определяемый ион металла должен легко образовывать комплексы с EDTA, это могут быть Са " , d , Мп2% и т. п. [c.71]

Однако прямое применение общих принципов неравновесной химической кинетики к реагирующим системам, включающим многоатомные КВМ с многостадийными механизмами, наталкивается на ряд серьезных трудностей [94] во-первых, неизвестны коэффициенты скорости большого числа процессов, которые должны быть учтены при решении балансных уравнений во-вторых, возникают определенные математические проблемы, связанные с очень большой размерностью получаемой системы. В связи с этим необходимо было разработать упрощенные подходы к описанию реакций КВМ для сложных многостадийных процессов. Один из таких подходов был предложен в работе [216]. Он включает в себя следующие этапы 1) расчет уровне-вых коэффициентов скорости реакций КВМ 2) самосогласованный аналитический расчет функции распределения колебательной энергни реагирующих молекул 3) совместное решение уравнений для концентраций компонент системы совместно с уравнениямп баланса колебательной и поступательной энергии в системе. [c.187]

Одпако даже в этом упрощенном случае решение задачи о вычислении скорости горения возможно только численным интегрированием уравнений теплопроводности и диффузии. Поэтому до создания ЭВ1 1, применение которых сделало возможным строгое числелшое решеипе задачи при любой степени сложности химического механизма реакции горения (при условии, что коЕСТс1нты скорости и коэффициенты диффузии известны с достаточной точностью), делались попытки на основании тех или иных допущений получить аналитическое решение зтой задачи, сведя систему дифференциальных уравнений к одному уравнению. В настоящее время все оти попытки представляют в значительной мере исторический интерес, хотя наглядность получаемых при атом аналитических выражений нормальной скорости горения в ее зависимости от параметров, характеризующих молекулярные и химико-кинетические свойства горючих смесей, делают их не лишенными определенных преимуществ по сравнению с результатами численных решений задачи. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология