Нерасщепляемая форма

Следует отметить, что в случае инозитов, обладающих тремя аксиальными гидроксильными группами, обе возможные формы кресла одинаково устойчивы. В (незамещенном) г мс-инозите имуко-инозите обе конформации кресла для каждого совпадают п потому неразличимы. В аллоинозите они являются зеркальными изображениями друг друга. Поэтому аллоинозит представляет собой нерасщепляемую рацемическую смесь поворотных изомеров. Любая из гидроксильных групп г ыс-инозита, муко- и аллоинозитов с равной вероятностью может быть аксиальной. [c.421]

Первые два соединения оптически активны и являются энантиомерами один по отношению к другому в согласии с общим случаем соединении с двумя асимметрическими атомами различной структуры. Вторые две комбинации здесь идентичны и изображают, следовательно, только один изомер. Так как центры хиральности идентичны, можно считать, что вклад в общее вращение молекулы, обусловленный одним центром хиральности, уравновешивается вкладом другой части молекулы этот вклад равен по величине и противоположен по направлению. Хотя такие соединения с внутренне компенсированным оптическим вращением обладают центрами хиральности, их молекулы как целое имеют плоскость симметрии. Эти соединения называются л езо-соединениями. В отличие от рацематов нулевая оптическая активность лезо-соединений не обусловлена смешением или реакцией двух различных веществ (энантиомеров), и они, следовательно, не могут быть расщеплены на энантиомеры. Вследствие этого иногда они называются нерасщепляемыми формами . Первые два изомера, оптически активные, образуют рацемат подобно любым двум энантиомерам, это еще одна физически отличная форма. [c.18]

Среди измененных форм в Мг выделены нерасщепляющиеся мутанты, отличающиеся от исходных сортов лучшими хозяйствен-но-ценными признаками (таблица). Мутантная форма № 981 созревает на 4 дня, а форма № 1067 на 20 дней раньше, чем контрольные растения. Все выделенные мутанты обладают высокой продуктивностью, а некоторые из них лучшими технологическими качествами волокна и широкой их вариабельностью. Так, выход волокна у мутанта № 1067 почти на 6% выше исходного сорта Ташкент 1, а у формы № 989 длина волокна составляет 35 мм, что на 3 мм выше контроля. В М1 у сорта С-4727 выделена форма № 1702, которая, как показали данные Мг, меньше поражается вилтом, чем исходный сорт. [c.250]

Принимая во внимание, что в общем более сильные отталкивающие взаимодействия возникают между идентичными или сходными по размеру заместителями (М —М" и 8—5), чем между различными заместителями (М —8, М"—8), можно ожидать, что первое пространственное расположение будет более стабильно, чем второе, т. е. эритро-соединение будет более стабильно, чем трео-соединение, а при М =М" нерасщепляемая лезо-форма будет стабильнее оптически активного изомера. [c.78]

Не следует, однако, думать, что во всех случаях ц/ с-форма будет нерасщепляемой, а транс-форма расщепляемой. Вопрос [c.211]

В последнем из приведенных соединений вследствие жта-иоло-жения пиррольных ядер в бензольном кольце цис-форма является нерасщепляемой жезо-формой, в то время как для систем с кольцами, находящимися в пара-положениях бензольного ядра, как мы видели выще, имеет место обратное явление. [c.117]

Если бы для азоксисоединений правильной была формула с 3-членным кольцом, то при соответствующем расположении введенных в соединение асимметрических атомов (С ) возможно образование нерасщепляемого лезо-соединения. Если же правильна формула Анжели, то следует ожидать получения только расщепляемой рацемической формы [c.519]

Инозит, циклогексангексол, ирюзитол, представляет шестиатомный алициклический спирт и известен в двух оптически активных, одной рацемической и одной неактивной (нерасщепляемой) формах. Это один из примеров оптически активного вещества, не содержащего асимметрического атома углерода. Несмотря на это, строение молекулы все же несимметрично, что видно, например, из следующих конфигураций правого и левого инозита. Одна форма представляет зеркальное отображение другой. [c.185]

У циклогексанов с двумя одинаковыми заместителями возможности для появления оптических антиподов сокращаются асимметричны лишь 1,2- и 1,3-транс-изомеры, в то время как цис-изомеры по существу представляют собой нерасщепляе-мые вследствие внутренней компенсации, мезо-формы. [c.338]

IF-2, наоборот, крупный белок кислой природы с важной для функции SH-группой. Это —главный фактор инициации. Он выделен в двух формах, несколько различающихся по молекулярной массе одна (IF-2a) — около 100000, а другая (IF-2b) —около 90000 дальтон обе формы, по-видимому, функционально эквивалентны в процессе инициации. IF-2 имеет сродство к ГТФ и образует с ним нестабильный комплекс. IF-2 с ГТФ взаимодействует с F-Met-tRNA и с рибосомой (с 30S субчастицей). ГТФ может быть заменен его нерасщепляемым аналогом. [c.224]

Дисульфоксид (И), содержащий два асимметрических атома серы, был получен в нерасщепляемой мезо-форие и в рацемической форме, расщепляемой на оптические антиподы подобно винной кислоте. Этил-и-толилсульфинат (III) также существует в виде двух оптических изомеров. Эти вещества представляют собой первый случай оптически активных веществ, содержащих только три группы, связанные с центральным атомом (Кеньон и Филипс, 1926 г.). [c.508]

Только двузамещенные цис-1,2- и чис-1,3-изомеры с двумя тождественными заместителями (описанные выше цис-1,2- и чмс-1,3-циклогександикарбоновые кислоты) являются нерасщепляемыми лезо-формами (аналогичными мезовинной кислоте). Любое структурное изменение, вследствие которого оба асимметрических атома становятся нетождественными, приводит к возникновению оптических изомеров (-f) и (—) у этих ч с-форм (так как при этом выполняются условия общего случая см. эфедрин). Так, иапример, моноанилпды цис-1,2- и ч с-1,3-циклогександикар-Соновых кислот могут расщепляться на оптические антиподы. [c.733]

При рассмотрении мезовинной кислоты было уже указано, что центросимметричная форма также должна быть нерасщепляемой. В числе различных изомерных труксилловых кислот [c.93]

То, что абсолютные значения разности свободной энергии АР в табл. 8-2 всегда меньше, чем разности энтальпий, показывает, что между диастереомерами существует и разница в энтропии всегда в пользу экваториально-аксиаль-ной формы. Она до некоторой степени возмещает разницу в энтальпии, которая благоприятствует диэкваториальной форме. Главная часть этой энтропийной разности по происхождению состоит из членов энтропии смешения и числа симметрии. Энтропия смешения должна учитываться для любого вещества, которое состоит из неидентичных конформационных изомеров она равна — В Х1 1п XI -Ь Х2 1п Х2), где л , и Хг — молярные доли двух неидентичных конформеров. Как уже отмечалось в гл. 3, для любого рацемата, расщепляемого или нерасщепляемого, необходимо принимать в расчет энтропию смеше- [c.209]

ПО отношению к одному из колец, а по отношению к другому экваториальна она вызывает появление еш,е двух скошенных бутановых взаимодействий, помимо трех, уже присутствующих в цыс-декалиновой системе. Поэтому общее число скошенных бутановых взаимодействий в г ыс-соединении равно пяти, т. е. только на единицу больше, чем в транс-изомере, так что разница в энтальпии составляет 0,9 ккал/моль. При такой малой АН различия в энтропии (А5) между изомерами могут привести к тому, что АР будет либо положительной, либо отрицательной [28а]. В соответствии с этим найдено, что в некоторых производных 9-метилдекалина термодинамически устойчивее цис-изомер, тогда как в других в равновесии преобладает транс-форма [28]. В случае незамещенного 9-метилдекалина в жидком состоянии у транс-изомера энтальпия меньше, причем АН составляет — 0,55 0,28 ккал/моль, исходя из температурной зависимости равновесия [28е], или 1,39 0,64 ккал/моль из разницы теплот сгорания 28ж]. Здесь, как и у декалинов, энтропия несколько благоприятствует цис-шомеру, хотя и в этом случае меньше, чем можно было ожидать на основании того, что цис-шомер представляет собой нерасщепляемую /-пару. [c.273]

Экоэлемент... - внутринонуляционная форма, связанная со спаянным, нерасщепляющимся генетически комплексом и способная выходить из популяции в положение самостоятельно существующего экотипа. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология