Адсорбционные равновесия Температурная зависимость адсорбции

В заключение остановимся на температурной зависимости адсорбции в пористых телах. Простые опыты с системой поршень — цилиндр показывают, что при гистерезисе системы в цикле должна теряться механическая работа (т. е. должно выделяться тепло). В необратимых процессах этого типа изменение энтропии при небольших смещениях системы из состояния равновесия не равно бд/Т. Поэтому, как отмечает Ла-мер [16], в этом случае уравнения типа уравнения (ХП1-16), полученные на основе второго закона термодинамики, теряют ясный физический смысл. В гистерезисных системах, конечно, можно получить два ряда значений относящихся к адсорбционной и десорбционной ветвям. Обычно эти величины не равны друг другу и ни одна из них не соответствует калориметрической теплоте адсорбции. Этот эффект можно объяснить локальной необратимостью системы. Адсорбция при увеличении х на 8х не эквивалентна десорбции при последующем уменьшении относительного давления на ту же величину бх. Поэтому к данным по изостерическим теплотам адсорбции и ин- [c.498]

Линейность изостер адсорбции в широком интервале изменения температуры и давления, являющаяся весьма универсальным свойством адсорбционных систем, можно рассматривать как очень важную характеристику адсорбционного равновесия. Вследствие этого при анализе вопроса о температурной зависимости адсорбции мы можем положить в основу факт линейности изостер и, попытавшись установить некоторые закономерности общего значения, применить их в дальнейшем для вычисления термодинамических характеристик адсорбционного равновесия, изученного при какой-то одной температуре. [c.387]

На основании аналогии термодинамических свойств адсорбционных систем и объемных растворов предложен приближенный метод вычисления температурной зависимости адсорбционного равновесия по изотерме адсорбции, измеренной для данной системы при одной температуре. Метод основан на том, что поведение многих адсорбционных систем в первом приближении аналогично поведению так называемых регулярных- объемных растворов. Предложенный метод универсален и позволяет в не слишком широком интервале температур вычислять для данной системы по одной изотерме адсорбции соответствующие изотермы при других температурах с точностью 3—5%. Библ. — 6 назв., рис. — 3. [c.266]

Теплоту адсорбции можно определить на основе данных по температурной зависимости равновесного давления р. При этом необходимо для одного и того же количества адсорбата определить адсорбционные равновесия минимум при двух температурах Т и Т". В этом случае [c.353]

Теплоту адсорбции определяют по уравнению (ХУП, 65), зная температурную зависимость равновесного давления р, так же как при определении теплоты испарения (конденсации) из температур-йой зависимости давления насыщенного пара (стр. 131 и 137). Для этого необходимо определить адсорбционные равновесия по крайней мере при двух температурах (Г и Т") для одного и того же количества адсорбата Гг [c.457]

В связи с вопросом о применимости теории объемного заполнения микропористых адсорбентов к адсорбционным равновесиям на цеолитах могут представить интерес результаты изучения температурной зависимости изотерм адсорбции бензола на цеолите NaX. [c.114]

В громадном большинстве исследований адсорбции газов и паров на твердых адсорбентах измерения проводятся в сравнительно узких интервалах изменений параметров адсорбционного равновесия. Обычно давления не превышают атмосферное, интервал температур в лучших случаях около 100 К, а иногда ограничивается даже одной температурой. В тех же работах, в которых были изучены широкие температурные интервалы, различным температурам соответствовали совершенно различные степени занолнения. Поэтому результаты таких исследований не позволяют судить о том, насколько верно описывает та или иная теория температурную зависимость адсорбции. Расширение температурного интервала измерений адсорбции связано со значительным расширением интервала давлений. При ЭТ0Д1 возрастают экснериментальные трудности, гораздо сложнее становится интерпретация полученных экспериментальных данных вследствие резкой неидеальности газовой фазы. [c.109]

Основные положения теории — температурная инвариантность характеристических кривых, выражающих зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции от заполненного объема адсорбционного пространства и аффинность характеристических кривых для различных паров. На основании уравнения характеристической кривой и методов вычисления мольных объемов адсорбированных веществ н коэффициентов аффинности характеристич1еских кривых получено уравнение адсорбции, описывающее адсорбционные равновесия различных паров в широких интервалах температур и давлений. Термодинамический анализ основных положений теории с использованием полученнсго уравнения адсорбции позволил установить границы применения теории и дать выражения для термодинамических функций — дифференциальной мольной теплоты адсорбции и дифференциальной мольной энтропии адсорбции. Приведены примеры вычислений адсорбционных равновесий и теплот адсорбции на основе минимальной исходной экспериментальной информации. [c.226]

Применяя данный метод анализа температурной зависимости равновесия к изотермам адсорбции ряда паров на непористых адсорбентах, измеренным при различных температурах [2], мы нашли, что каждая такая адсорбционная система в координатах А — Лх характеризуется двумя линейными участками, первый из которых соответствует мономоле-кулярной, а второй — полимолекулярной адсорбции [3]. [c.138]

Такие же противоречивые результаты получены при исследовании влияния температуры на скорость адсорбции. Так, Арендг [87] показал, что влияние температуры на скорость установления адсорбционного равновесия меньше, чем можно было ожидать для процесса диффузии. Однако Хобден и Еллинек [74] нашли, что температурная зависимость скорости адсорбции может быть описана следующим уравнением [c.27]

В настоящее время накоплен уже достаточно обширный материал по изучению адсорбции различных органических веществ на электродах [1 ], однако сведения о ее температурной зависимости немногочисленны и не систематизированны [2—4]. Такие исследования важны, поскольку расширяют наши представления о механизме адсорбции и позволяют рассчитывать термодинамические характеристики адсорбционного равновесия, какими являются теплота и энтропия адсорбции. Кроме того, такие исследования должны входить как составная часть в комплекс работ по изучению влияния адсорбции органических веществ на кинетику электродных процессов [2, 5, 6]. [c.81]

Неоднократно указывалось, что потенциальная теория адсорбции предоставляет исследователям расчетный аппарат, позволяющий во многих случаях с точностью, заведомо достаточной для большинства практических целей, предвидеть численные значения всех важнейших параметров адсорбционного равновесия (см., папример, [1]). В связи с этим интересно выяснить, отражается ли в этом расчетиом аппарате хорошо известное из оныта явление, что изостеры адсорбции (т. е. кривые, выражающие зависимость равновесного давления от температуры при постоянной ве гнчи-не адсорбции) на различных адсорбентах, в том числе на синтетических цеолитах [2], в координатах Т, lg р, как правило, хорошо аппроксимируются прямыми линиями в достаточно широких интервалах температуры. Действительно, во всех случаях, когда в некоторой температурной области состояние адсорбированного вещества не изменяется, изостеры адсорбции остаются практически линейными. Излом на изостере или более плавное изменение ее наклона в сравнительно узкой области температур указывает на фазовое превращение в адсорбированном веществе. [c.18]