Алкинильные комплексы

Относительная легкость деполимеризации алкинильных комплексов золота, очевидно, вызвана трудностью повыщения координационного числа одновалентного золота выше двух [270]. [c.349]

В. АЛКИНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ТРЕТИЧНЫМИ ФОСФИНАМИ И АНАЛОГИЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.350]

С комплексами этого типа часто легче работать, чем с полимерными чистыми алкинильными комплексами они легче растворимы и менее реакционноспособны. [c.350]

Арильные комплексы металлов. В системе металл — арил имеется принципиальная возможность подачи электронов с заполненных ря-орбиталей арильного лиганда на свободные орбитали металла, а также подачи электронов металла на свободные ря -орбитали арильного лиганда. Часто находят, что арильные комплексы переходных металлов термически более устойчивы, чем их алкильные аналоги это может быть вызвано увеличением силы связи М—С как вследствие большей электроотрицательности арильного лиганда, так и из-за некоторого вклада я-составляющей в связь металл — углерод. Имеются данные об увеличении кинетической устойчивости некоторых комплексов при введении арильного лиганда (разд. Е,а,/). я-Компонента связи М—С может быть также значительной в ацильных, алкинильных и, по-видимому, в перфторалкильных комплексах металлов (разд. 1.2, В П1, А и II, В соответственно). , [c.280]

И наконец, к алкинильным относятся комплексы, в которых с атомом металла связаны также другие лиганды третичные фосфины, я-циклопентадиенильный лиганд и т. п. [c.345]

Винильные и алкинильные карбеновые комплексы являются также очень реакционноспособными диенофилами, они вступают в реакцию Дильса — Альдера с разнообразными диенами, гладко давая продукты циклоприсоединения с хорошими выходами [17]. В случае алкинильных карбеновых комплексов об- [c.258]

Описан ряд карбонильных соединений, содержащих ненасыщенные алкильные группы. Нагреванием ненасыщенного углеводорода с карбонилом железа под давлением получено антидетонационное средство, повышающее качество моторного топлива. Продукт взаимодействия имеет примерный состав [Ре(СО)з]5(С4Нб)б- Описаны и другие комплексные соединения железа мостиковой структуры, получаемые из карбонилов железа и ацетилена и алкинильные комплексы двух- и трехвалентного железа типа М4ре(С = СК)е, где М — натрий или калий, а К — водород, метил или фенил [c.158]

П1. Ацетиленидные или алкинильные комплексы M- R. [c.262]

Ш. АЦЕТИЛЕНИДНЫЕ И АЛКИНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ) [c.344]

Замещение при действии С-нуклеофилов позволяет вводить в ароматическое кольцо цианогруппу, алкильные, алкенильные и алкинильные группы, образовывать биарильную связь, с помощью карбонилирования получать карбоновые кислоты и их производные (эфиры, амиды) [916]. Реакции с С-нуклеофилами проводят в отсутствие катализаторов (5ыАг), при инициировании одноэлектронным восстановлением (5як1), катализе солями меди, комплексами палладия или никеля. [c.407]

Катализ реакций арилгалогенидов и арилтрифлатов комплексами палладия и никеля предоставляет, большие возможности для введения алкильных, алкенильных и алкиниЛьных групп в ароматическое кольцо. В, основе катализа данного типа лежат реакция окислительного присоединения и обратная ей реакция восстановительного элиминированйя с образованием и разрывом связей металлуглерод соответственно [212, 972, 973]. Истинным катализатором служит координационно ненасыщенный комплекс металла МЬ2 (М = Рд, N1) в нульвалентном состоянии, в котором металл имеет электронную, конфигурацию, Лигандами в комплексе служат чаще всего молекулы трифенил-фосфина, являющегося сильным о-электронодонором, который повышает электронную плотность на атоме металла и увели 1и-вает активность и стабильность катализатора. Координационно ненасыщенный комплекс Рё или N1 генерируется в реакционной среде в результате восстановления комплекса метал-ла(П) или диссоциации координационно насыщенного комплекса металла (0), например [c.426]

Ацетиленидными или алкинильными называют такие комплексы, которые содержат а-связанную с атомом металла группу С СН. Классификация этих комплексов проведена в соответствии с другими лигандами,, связанными с металлом. [c.344]

Чистыми ацетиленидами металлов называют те комплексы, которые содержат только металл и ацетиленидный или алкинильный лиганд, например Си—С=СК. [c.344]

Различия в химическом поведении цианидных и ацетиленид-ных комплексов возникают из-за неустойчивости ацетилепидного лиганда к гидролизу. Алкинильные анионы — сильные основания для получения большинства комплексов необходимо использовать неводные растворители, например жидкий аммиак. Тиоцианаты, нитраты металлов или комплексные цианиды растворимы в жидком аммиаке, однако при взаимодействии с ацетиленидами щелочных металлов или комплексными-ацетиленидами они часто дают нерастворимые продукты, которые в ходе реакции выпадают в осадок. [c.345]

Ацетилениды М2С2, где М = Си, Ag или Аи, известны давно все они взрываются. Сухой ацетиленид серебра особенно чувствителен к детонации. Соединения с алкинильными лигандами обычно более устойчивы и в некоторых случаях образуют дискретные молекулы. Известные комплексы этого типа приведены в табл. 26. Обычно комплексы получают прямым взаимодействием ацетилена с солью металла [c.347]

Чистые алкинильные и ацетиленидные комплексы металлов [c.348]

При использовании алкинильных реактивов Гриньяра не удается добиться таких хороших выходов, как с производными щелочных металлов. Кроме того, реакция соединений нуль-ва-лентных металлов (РЬзР)4Р1 с ВгС = СРЬ также дает моноал-кильные комплексы (РЬзР)2р1(С = СРЬ)Вг [46а]. [c.350]

Д 1я объяснения столь необычного состава этих комплексов выдвинуто предположение о том, что для связи с металлом два алкинильных лиганда предоставляют по четыре электрона (связь такого типа называется бидентатной монометаллической), а третий лиганд — только два электрона (моно-дентатная монометаллическая связь) [301а]. Таким образом, три ацетиленовых лиганда подают 10 электронов, два электрона предоставляет лиганд другого типа (СО, H3 N), в результате атом металла приобретает устойчивую конфигурацию инертного газа. [c.431]

Алкинильные производные элементов IV группы состава R2E( = R ) (Б = Si, Sn, Ge) не образуют соответствуюш их я-комплексов с карбонилами железа под действием Рез(СО)12 они претерпевают расш енление связи Е—С с образованием, например, [R2SnFe( 0)4]2 [194]. [c.453]

Диалкилбораны (122) гидроборируют 1-алкины, полученные диалкил-алкенилбораны (123) реагируют с 1-литийалкинами с образованием боратных комплексов (124), при окислении которых йодом происходит селективное сочетание алкенильной и алкинильной группы. Коньъюгированные енины (125) имеют Е-конфигурацию (>99%) (схема 48). [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология