Комплексные ацетилениды

Масло проса. Из Соли меди прос пер к-Октан Продукты гидро -генизации гые и комплексные гал( хлорат, ацетиленид, ме Структурна 2-Метнлгептан, 2,5-диметилгексан, 2,2,4-триметилпентан Медно-никелевый [641] )гениды, сульфат, сульфид, нитрат, фосфат, дные соли органических кислот я изомеризация АШгз с добавкой u l (1,8 и 13,8%) в качестве промотора применялись 2,3-диметилбутен-2 и газообразный НВг, 40—80° С, 4 ч [644] [c.532]

Б. Реакции алкинов с концевой тройной связью (терминальные алкины). Соединения, содержащие этинильную группу (—С=СН), обладают специфическими свойствами, которые обусловлены кислотным характером атома водорода, находящегося в данном окружении. При взаимодействии терминальных алкинов с солями ртути (II), меди(1) или серебра образуются комплексные нерастворимые соли (ацетилениды), например [c.46]

Комплексные ацетилениды нерастворимы их можно очистить промыванием жидким аммиаком. Все они весьма чувствительны к влаге некоторые из них, как, например, соединения типа М4[Ре(С=СН)б], разлагаются за несколько часов даже в инертной атмосфере. В случае марганца первоначально образующийся ацетиленид марганца (II) может быть окислен до взрывчатого соединения марганца (III) [c.529]

Большинство комплексных ацетиленидов взрывчато и, как и следовало ожидать, более лабильно, а некоторые легко гидролизуются. Комплексы серебра и золота обычно чувствительны к [c.345]

Для получения ацетиленида серебра используется щелочная среда, так как прежде всего нужно оторвать протон от алкина раствор должен также содержать ионы серебра. К сожалению, гидроксид серебра довольно плохо растворяется в воде, поэтому используется раствор неорганических реагентов (NaOH + AgNOg + HgO), к которому добавляется аммиак. В этих условиях большая часть серебра находится в виде комплексного иона iAg(NH3)2] , а концентрация свободных ионов серебра достаточно низка, и это препятствует осаждению гидроксида серебра. Этот реагент обычно называют аммиачным раствором оксида серебра. [c.359]

Ацетилен. Метод определения основан на образовании растворимых комплексных соединений ацетиленидов серебра в концентрированных растворах серебряных солей — азотнокислой, хлорнокислой, фтористой и кремнефтористоводородной [13—15]. [c.19]

Ацетилен хорошо растворяется в водных растворах, содержащих монохлористую медь и хлорид щелочного металла повышенная растворимость объясняется образованием различных соединений, с медью . При взаимодействии ацетилена с ионом Си" могут образоваться ацетилениды и комплексные соединения различного состава (в зависимости от активности иона меди и кислотности среды) [c.55]

При окислительной дегидрополиконденсации ацетилена в процессе пропускания его через аммиачный раствор азотнокислой меди образуется нерастворимый черный полимер, представляющий собой смесь полиацетилена и ацетиленидов меди. Обработка продукта реакции окислителем, минеральной кислотой и аммиачной водой не позволяет полностью освободиться от комплексно-связанной меди. Это обусловливает дальнейшее частичное окисление полимера и содержание в нем некоторого количества воды. Термолиз полимера при 1000°С сопровождается деструкцией (потеря 20% массы) и приводит к почти полной карбонизации (содержание углерода 99%). [c.76]

В сущности продукты присоединения солей металлов к ацетилену всегда могут присутствовать в осадках, выпадающих при этой реакции, и при помощи одного анализа трудно найти разницу между продуктами присоединения и комплексными соединениями ацетиленидов. Если даже и считать вещества, осаждаемые ацетиленом из щелочных растворов солей, во всех случаях ацетиленидами, то осадки, полученные в нейтральных и кислых растворах ртутных солей, могут рассмат риваться почти целиком как продукты присоединения, для медных и серебряных соединений в последнем случае структура остается сомнительной. [c.83]

Карбиды и силициды почти не исследованы. Изучен ацетиленид лантана La , (см. комплексные соединения). [c.578]

Описаны структуры ацетиленидов отдельных металлов (см. комплексные соединения). [c.578]

Начиная с IV группы периодической системы, широко образуются нормальные карбиды ). Впрочем, ТЬ образует карбид ТЬС ацетиленид-пого типа, рассматриваемый в разделе комплексных соединений. [c.579]

Комплексными ацетиленидами, например Кз[Ре(С=СН)е], называют соединения, в которых ацетиленидный или алкинильный лиганд является частью комплексного аниона переходного металла. [c.344]

Различия в химическом поведении цианидных и ацетиленид-ных комплексов возникают из-за неустойчивости ацетилепидного лиганда к гидролизу. Алкинильные анионы — сильные основания для получения большинства комплексов необходимо использовать неводные растворители, например жидкий аммиак. Тиоцианаты, нитраты металлов или комплексные цианиды растворимы в жидком аммиаке, однако при взаимодействии с ацетиленидами щелочных металлов или комплексными-ацетиленидами они часто дают нерастворимые продукты, которые в ходе реакции выпадают в осадок. [c.345]

Соли меди про перхлора 1-Хлор-З-метилпен-тадиен-1, 2 стые и комплексные raj т, ацетиленид меди ме Структурная 1-Хлор-З-метилпен-тадиен-1, 3 югениды сульфат, нитрат, фосфат, дные соли органических кислот изомеризация u l—NH4 I в присутствии концентрированной НС1 [619] [c.1268]

Описан интересный ряд комплексных анионных ацетиленидов металлов —Си [88, 89], Сг [90], Мп [85], Ре [91], Со [87] и N1 [86, 92]. Общий метод их получения состоит во взаимодействии ацетиленида щелочного металла с растворимой солью (тиоциа-натом или нитратом) металла в среде безводного аммиака, например [c.529]

Весьма чувствительна и специфична реакция ацетилена и его однозамещенных с аммиачными растворами солей одновалентной меди и гидроокиси серебра, приводящая к образованию соответственно коричневато-красного и белого осадков ацетиленидов меди и серебра, представляющих собой сложную смесь комплексных соединений (например, СгН , Си аг Си О). Устойчивые во влажном состоянии, эти ацетилениды легко взрываются в сухом виде [c.83]

Весьма чувствительна и специфична реакция ацетилена и его однозамещенных с аммиачными растворами солей одновалентной меди и гидроксида серебра, приводящая к образованию соответственно коричневато-красного и белого осадков ацетиленидов меди и серебра. Они представляют собой сложную смесь комплексных [c.82]

Высказано предположение о комплексно-полимерном строении ацетиленидов, подтвержденное данными инфракрасной спектроскопии. Естественно, что дизамещенные ацетилена не дают этой реакции, используемой для очистки от примесей высших однозамещенных ацетилена. [c.83]

Определение простые , примененное к рассмотренным выше ацетиленидам, относится скорее к составу, чем к строению этих соединений. Еще в 1920 г. Фаворский показал [418], что грег-бутилацетиленид меди в бензоле является октамером. Работами последних лет [347, 348, 381] было установлено, что ацетилениды Си , Ag и Аи типа К—С=С—М в твердом состоянии и в растворах являются координационными по.шимерами с разной степенью полимеризации. Координация ацетиленидов осуществляется за счет образования комплексных связей атома металла с тройными связями. Например, (РЬ—С=С—-Си) и [347, 348] построен следующим образом [c.82]

Рассматривая строение простых ацетиленидов Сп , AgI и Аи , мы видим, что на тройную связь в этих соединениях оказывают влияние два типа связей — комплексная (донорно-акцепторная и дативная связи) и металлоорганическая а- и йз1—ря-сшш). Используя данные по ИК-спектрам ацетиленидов и этинильных комплексов ряда металлов (табл. 6), можно ориентировочно рассмотреть вопрос о связи между акцепторными и донорными свойствами металлов и эффектом воздействия их на тройную связь в этих соединениях (эффект изменения тс=с)-Значения А о=с (Av == =v s н—V =oм) падают в ряду Си > Ап > Ag. Акцепторные свойства указанных ионов, характеризуемые, в первом приближении, значениями сродства к электрону, электроотрицательности или стандартного окислительного потенциала, падают в ряду Au >Ag > u . В этом же ряду резко растет устойчивость ацетиленидов по отношению к реакции [c.87]

Сведения относительно реакций присоединения к циклогексанонам других нуклеофильных реагентов, кроме цианида и комплексного гидрида, весьма ограниченны. При взаимодействии 4-нг/ т-бутилциклогексапона с ацетиленидом натрпя [119] образуется главным образом 1-этинил-77г/)акс-4-треиг-бутплциклогекса-но.л, содержащий аксиальную этинильиую группу и экваториальный гидроксил. Конформационная энергия этинильной группы не известна, но по аналогии с нитрильной группой —А0° = 0,15 — 0,25 ккал моль) можно полагать, что она не велика, отсюда образующийся изомер является таким, как определяется контролем образования продукта реакции . Так как алкильная группа более объемистая, чем этинильная группа, можно ожидать, что в продуктах реакции она будет занимать предпочтительно эква- [c.145]

В сухую пробирку помещают 1—2 кусочка карбида кальция и добавляют 2 капли воды. В отверстие пробирки вводят полоску фильтровальной, бумаги, смоченной аммиачным раствором хлористой меди. СиС1, содержащим комплексный аммиакат состава [Си(ЫНз)21С1. Появляется красно-бурое окрашивание вследствие образования ацетиленида меди. [c.30]

Еще нагляднее проявляется такое специфическое влияние катализатора при полимеризации ацетилена, где характером катализатора определяется конечный результат процесса. Так, если применять комплексный катализатор, который состоит из трифенилфосфипа и карбонила никеля, то с выходом 80% получается бензол [548а]. Если же проводить полимеризацию ацетилена в подобных же условиях, но иа таких никелевых катализаторах, которые при действии ацетилена под давлением легко переходят в ацетиленид никеля, напрпмер па цианистом илп роданистом никеле, то с выходолг 70% образуется циклооктатетраеп [549]. Реакцию проводят в растворе тетра-гидрофурана и в присутствии веществ, которые химически связывают воду, папример карбида кальция или окиси этилена. [c.117]

Ацетиленидные соединения выпадают при действии ацетилена на некоторые соли меди, серебра, ртути, золота, возможно и других металлов в водной илн спиртовой среде как из щелочных, так и слабокисль х и почти нейтральных растворов. Для осуществления такой реакции, повидимому, необходимо присутствие в растворе металла в состоянии катиона, так как слабо-ионизированные соединения, как, например, цианиды и тиогликоляты этих же металлов, не реагируют. Весьма возможно, что слабая ионизация ацетиленидов и нерастворимость большинства из них способствуют их образованию. Однако отнести полностью эти реакции за счет нерастворимости ацетиленидов нельзя, например ацетилениды, получаемые из тиосульфата серебра и алкилртутных солей, почти полностью растворимы в водных щелочах. Ряд этих соединений с ацетиленом имеет комплексную структуру вследств><е присоединения к молекуле ацетиленида групп и анионов, которые были ранее связаны с металлом в исхода й соли. [c.82]

Некоторые, но не все перечисленные ацетилениды взрывчаты. Поэтому невзрываемость не является достаточным доказательством того, что полученное нерастворимое вещество есть продукт присоединения, а не ацетиленид, как это считалось раньше. Взрывчатые свойства подробнее всего изучены для ацетиленидов серебра и, повидимому, обусловлены большим количеством энергии, выделяющейся при разложении ацетиленидов до элементарных серебра и углерода. Бертло и Деле-пинь [4] подсчитали, что теплота образования из элементов для СаАда равна — 87,15 кал моль, по сравнению с —8,8 кал для СаМЗг, — 6,25 кал для СаСз и —58,1 кал для ацетилена. Присутствие в комплексных соединениях ацетиленидов окислительных групп, таких, как нитрат, бромат, перхлорат, а также галоидов, увеличивает их взрывчатые свойства, присутствие же анионов, не обладающих окисляющими свойствами, таких, как сульфат, фосфат и органические кислоты, уменьшает взрывчатые свойства. Хотя эти вещества очень быстро взрываются при трении и интенсивном нагревании, все-таки удается добиться и спокойного разложения их путем осторожного нагревания при низких температурах. [c.84]

К ацетилену и образование радикала винила, купелирующегося с радикалом спиртового или кислотного остатка. Во втором —присоединение по карбонильной связи водорода к кислороду и радикала ацетиленила к углероду. В обоих случаях ионный механизм реакции накладывается на радикальный. Образование ионов, а также связей между углеродом и кислородом в перво.м случае и углеродом и углеродом во втором —стимулируется образованием нестойких комплексных соединений —ацетиленидов. Эти реакции присоединения часто, хотя это и не вполне правильно, называют реакциями конденсации. Мы также для краткости будем пользоваться этим термином. [c.300]

Щелочные металлы, невидимому, ие образуют карбидов с изолированными атомами углерода (известны ацетилениды типа N8202 и N81102, содержащие комплексные группы [Сг] и [НСа]), а с атомами 81 образуют, повидимому, комплексные силициды (см. комплексные соединения гл. X). [c.576]

Поэтому механизм каталитического действия соли меди представляется нам в следующем виде первоначально полухлористая медь образует с ацетиленом соединение комплексного типа [9], которое в дальнейшем превращается в ацетиленид меди. Последний образует непрочные соединения с ацетиленом. В этом соединении ацетилен переходит в активное состояние и взаимодействует с ароматическим амином, образуя ви-ниланилин и моноэтилиденамин [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология