Диеновые комплексы

Из Ti -диеновых комплексов Pd устойчивы соед. с 1,4- и особенно 1,5-диенами, напр, с 1,5-циклооктадиеном (ф-ла I), дициклопентадиеном, норборнадиеном (ф-ла II) [c.442]

Диеновые комплексы Ru, содержащие сопряженный или несопряженный диен, получают восстановлением солей Ru (III) диеном до соед. Ru(II) или Ru(0) или замещением СО на диен в карбонилах Ru [c.287]

Темплатные реакции получения диеновых макроциклических соединений с наиболее высокими выходами основного вещества проходят на ионах никеля (II) Ионы меди (II) являются несколько менее удобными темплатными агентами для синтеза многих диеновых комплексов Это связано с возможностью восстановления ионов u до u или даже металлической меди в ходе некоторых темплатных реакций (см раздел 4 1 1) Остальные ионы металлов проявляют значительно менее выраженный темплатный эффект в реакциях типа (4 1) и поэтому реже используются в качестве матрицы для сборки макрокольца [c.61]

Реакции диеновых комплексов металлов с нуклеофилами [c.421]

Реакции сопряженных диенов с солями платины или палладия приводят к соответствующим г] -аллильным комплексам (см. разд. 15.6.2.2). В полярных растворителях (папример, спиртах), реакция, возможно, включает нуклеофильную атаку спирта на промежуточный диеновый комплекс (схема 698). [c.421]

Другой реакцией электрофильного замещения в ряду диеновых комплексов металлов, привлекшей большое внимание, была реакция дейтероводородного обмена. Обычно эта реакция является стереоспецифичной, причем электрофильная атака направлена со стороны двойной связи, обращенной к металлу [210, 658, 673] (схемы 709, 710). Детальный механизм этой реакции, учитывающий как стереохимию, так и большой кинетический изотопный эффект, был предложен Берчем и Дженкинсом согласно их данным, скоростьопределяющей стадией реакции является протонирование атома железа [210]. [c.426]

Образование конечного гексен-З-оата на 100% в чмс-форме объяснено 1,4-присоединением Нг(Ог) к диеновому комплексу, имеющему цисоидную конформацию (схема 5). [c.128]

Железо образует п -диеновые комплексы с ациклич. и циклич. сопряженными и реже несопряженными диеиами. [c.141]

Получают т диеновые комплексы Pd непосредственным взаимод. диенов с Na2Pd l4 или замещением на диен др. лигандов в комплексах Pd. [c.442]

Диеновые комплексы переходных неталлов 2/97, 98, 100, 274, 275 1/823 3/82, 84, 251, 826, 875, 1131 4/468, 566 Диеновые углеводороды 2/98 3/406 алифатические 2/98, 99 алнциклическне 2/98-102 алленовые, см. Аллен изомерия 2/99, 369, 908 3/773 координированные 1/185. Си. также Диеновые комплексы переходных металлов напряженные, см. Иорборнадиен несопряженные 2/36 4/70 получение 1/177, 1134 2/14, 115, [c.594]

Такого недостатка в значительной степени лишены нетемплатные способы получения макроциклических металлокомплексов Предварительное выделение соли лиганда в протонированной форме позволяет значительно расширить круг ионов металлов, для которых можно получить диеновые комплексы Поэтому нетемплатные методы синтеза широко применяются для получения комплексов с ионами металлов, не проявляющих темплатного эффекта в реакциях типа (4 1) Однако тайным методом можно получить лишь 14-членные макроциклические соединения [c.68]

Попытки ьосстановления транс-диеновых комплексов меди (II) различными реагентами безуспешны из-за восстановления ионов u2+ до металлической меди В некоторых случаях удается восстановить i ii -комплексы [c.70]

Метод получения т1 -аллильных комплексов из диеновых комплексов трикарбоннлов металлов был развит в работе Грина с сотр. [203], показавших, что большое число фторолефинов, фтор-ацетиленов, а также гексафторацетон способны при облучении реагировать с этими комплексами, давая новые соединения, часто содержащие т] -аллильные группы (схемы 170, 171). В этих реакциях фторуглеродпые фрагменты присоединяют углеводородные цепи к атому металла несколькими способами. [c.287]

Комплексы сопряженных диенов обычно получают реакцией диеиа с соединением металла, чаще с карбонилом или галогеиидом металла. Введение функциональных групп в металлкарбонильные комплексы дненов обычно осуществляют превра1ценпсм диенового комплекса в диенильный с последующей обработкой нуклеофильным реагентом. [c.289]

Пептадиеиильные комплексы металлов, например (102), могут быть получены отщеплением гидрид-нона от диеновых комплексов металлов, протонированием триеновых комплексов илн присоединением к ним нуклеофилов. Реакции этих соединений рассмотрены вместе с реакциями соответствуюи1нх циклогексадиенильных анионов типа (103) в разд. 15.6.3.12. [c.297]

Диеновые комплексы легко реагируют и с неуглеродными нуклеофилами. В нескольких случаях отмечено, что прп обработке диенов хлоридом палладия в нуклеофильных растворителях образующийся диеновый комплекс немедленно подвергается атаке нуклеофила [152, 663, 664] (схемы 694, 695). Платиновый аналог соедпнения (264) был разделен на оптические антиподы дробной кристаллизацией диастереомеров, полученных в результате присоединения (5)-1-фенилэтилампна. Реакция чистого диастереомера с холодной хлороводородной кислотой привела к одному из энантиомеров, а при обработке этого соединения горячей хлороводородной кислотой была получена оптически активная дихлор (дицпклопентадиен) платина (II) (265), которая может быть переведена в оптически активную форму диена или использована для частичного кинетического разделения рацемических спиртов (схемы 696, 697) [318]. [c.421]

В процессе гидрирования метиллинолеата, катализируемого Ре (СО) 5, были выделены диеновые комплексы, оказавшиеся смесью изомерных сопряженных метилоктадекадиеноатжелезотри-карбонилов [5, 45, 47, 48] [c.115]

Из циклопентадиеиа и карбонила никеля в инертном раствО рителе получен никель-диеновый комплекс дициклопентадиен-никель (0) [c.523]

Комплексы указанного состава (М = КЬ, 1г L = РНз, АзКз 5о1 = растворитель) получают взаимодействием диенового комплекса [М(Диеи)Ь2]+ с водородом [6, 7]. Получен ряд таких производных [6]. В типичном примере диен = норборнадиен, а Ь = трифенилфосфин. [c.141]

Интересно поведение соединений металлов УП1 группы — платины и палладия, для которыха- и я-производныесравнимы по устойчивости. Реакция диеновых комплексов этих металлов со спиртами [c.258]

Диеновый комплекс МоОз-Dien мономерен. Все три атома О находятся в транс-пояожтш к атомам N тридентатного лиганда (в г/ыс-положенни друг к другу). В остальных соединениях, кроме концевых атомов кислорода, присутствуют мостиковые. [c.111]

Смотреть страницы где упоминается термин Диеновые комплексы: [c.2180] [c.53] [c.142] [c.142] [c.130] [c.290] [c.510] [c.124] [c.125] [c.128] [c.561] [c.140] [c.330] [c.194] [c.140] [c.330] [c.28] [c.38] [c.170] [c.171] [c.222] [c.225] [c.225] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология