Никель как катализатор при получении водорода

Метан является главной составной частью природного газа. Каталитическая конверсия природного газа — основной метод получения водорода в промышленности, и в первую очередь — для синтеза аммиака. Процесс проводят в интервале температур 400—1200° С при давлениях от 1 до 30 атм на катализаторах, активным компонентом которых является никель. [c.3]

При использовании портланд-цемента в качестве связующего полученные на его основе таблетки складывают в кучи и периодически (до 12-и раз в сутки) обрызгивают и лишь после выдерживания в этих условиях до трех суток их направляют на прокаливание. Гранулы, сформованные с применением раствора крахмала и стеарата магния, перед высокотемпературной прокалкой лишь просушивают 4—12 ч при температуре 200° С. Аналогично отвердение катализатор, полученный на основе закиси никеля, окиси магния, гидрата окиси алюминия. После длительной (до 5 суток) просушки гранул на воздухе следует многочасовое выдерживание их в среде водяного пара при температуре 250° С под давлением. Иногда в поток водяного пара вводят водород, что позволяет одновременно восстанавливать катализатор, если температуру повысить до 750° С, [c.23]

В частности, в качестве сырья для получения водорода предложено использовать смесь так называемых сухих газов нефтеперерабатывающих заводов (см. табл. 20, № 1). Процесс конверсии газов нефтепереработки может осуществляться по непрерывной и периодической схемам (см. табл. 20, № 1 и 2). При конверсии этого вида сырья в качестве катализатора используют никель. [c.38]

В двухступенчатом процессе получения водорода паровой конверсией бензина применяют два разных последовательно расположенных катализатора (по одному на каждой ступени). Первый (по ходу реагентов) катализатор содержит небольшое количество никеля (менее 5%), нанесенного на прокаленную при высокой температуре окись алюминия. Второй катализатор, объем которого составляет 80% от общей загрузки, содержит в пять раз больше никеля, чем первый. В этот катализатор введено также до 0,5% окислов щелочных металлов. В качестве носителя этого катализатора используют материал, не обладающий кислотными свойствами (спеченный корунд, окись алюминия). [c.45]

Содержание никеля в готовом катализаторе 10%. Газообразные углеводороды разлагают с целью получения водорода в псевдоожиженном слое частиц никелевого катализатора [c.79]

Для получения первого катализатора древесный уголь пропитывается раствором соли никеля, а затем восстанавливается до окиси никеля нагреванием до 260°. Неносредственно перед использованием катализатор восстанавливают водородом при 200—260°. Содержание никеля в катализаторе 5%. [c.777]

Сущность этой переработки, называемой гидрогенизацией жиров, заключается в переводе жидких глицеридов ненасыщенных кислот в твердые глицериды насыщенных кислот путем присоединения водорода. Присоединение водорода производится легко под давлением в присутствии некоторых катализаторов (обычно мелко раздробленного никеля). Для гидрогенизации жиров через находящееся в автоклаве нагретое растительное масло, в котором суспендирован катализатор, пропускают водород (рис. 48). Полученный продукт для отделения от катализатора фильтруют [c.262]

Вместо кобальта можно применять никель. Никель (на угольном носителе) приготовляли пропиткой носителя достаточным количеством азотнокислого никеля для получения катализатора, содержащего 5% никеля [79]. Затем нагревом до 260° азотнокислый никель превращали в окись. Катализатор активировали при 200—260° в присутствии водорода. Полиэтилен, полученный на таком катализаторе, имел плотность 0,95 и кристалличность около 80%. Молекулярный вес образующегося полиэтилена зависит от температуры полимеризации. Прочный и эластичный полимер получали при температуре полимеризации 100—175°. [c.285]

В конце прошлого столетия для получения водорода было предложено использовать восстановленный никель и кобальт, нанесенный на пемзу. Несколько позднее в качестве катализаторов стали применять сетку из никелевой, кобальтовой или платиновой проволоки, но поверхность их была невелика. [c.372]

В настоящее время установлено, что равновесное превращение углеводородов достигается только на никелевом катализаторе, особенно с добавкой окиси алюминия. Поэтому для промышленного получения водорода каталитической конверсией жидких углеводородов используют преимущественно катализатор на основе никеля. Содержание никеля, составы носителя и промоторов, способы приготовления никелевых катализаторов весьма разнообразны. [c.372]

После того как смесь по внешнему виду станет сыпучей, загружают ее в реакционную трубку. Трубку вставляют в печь и прокаливают катализатор при 300 в течение 24 ч в токе азота. Полученную после этой операции окись никеля восстанавливают до никеля в токе водорода при 400 ""С в течение 12 ч строго соблюдать все правила работы с водородом ). [c.19]

Получение водорода. Никель, активированный окисью алюминия, или смесь Ni—ThOj, осажденные на активированном угле, являются катализаторами процесса синтеза водорода и окиси углерода из метана и водяного пара при 870 °С в реакторе с неподвижным слоем. Окись железа, промотированная окисью хрома, служит катализатором процесса образования водорода из окиси углерода и водяного пара. [c.325]

Суммируя вышеизложенное, можно заключить, что оптимальные условия проведения процесса гидрирования масляных альдегидов, полученных реакцией карбонилирования пропилена на никель-хромовом катализаторе,— давление водорода 50 ат, температура 160—170 °С, объемная скорость подачи сырья 1,0 [c.54]

Никелевый катализатор, приготовленный путем прокаливания нитрата никеля и восстановленный водородом при 350°, является не активным. Присадки к никелю серебра, висмута и меди не привели к получению активного катализатора. Присадка к никелю 18% "окиси тория оказывает положительное влияние иа активность катализатора, причем в случае добавки кизельгура в продуктах синтеза появляются уже следы масла, и кон- [c.367]

Хориути и Поляни [127] изучали влияние перенапряжения, обнаруженного на платине при обратимом каталитическом превращении растворенного газообразного водорода в воду. При электролитическом образовании водорода из воды причина препятствий или перенапряжения лежит или в переходе водородных ионов воды в состояние атомов, которые адсорбируются на электроде, или в образовании молекул водорода из этих адсорбированных атомов. Исследования показывают, что скорость ионизации водорода зависит от состава водного раствора и выше в чистой воде, чем в кислом или щелочном растворе таким образом, препятствия при электролитическом получении водорода должны иметь место во время перехода водородных атомов с платинового катализатора в раствор. Доказательства существования связи между кислородным перенапряжением и катализом рассматривали Гаррисон и Лилли [127]. Они определили кислородное перенапряжение на поляризованных электродах из никеля, кобальта, железа, иридия, платины и золота, а также скорость деполяризации с газообразным кислородом для этих электродов и нашли, что перенапряжение у этих металлов увеличивается в указанной выше последовательности в той же последовательности уменьшается скорость деполяризации. Применяя статистический метод, Гаррисон и Лилли установили, что соотношение между скоростью ионизации кислорода V и соответствующим перенапряжением выражается уравнением [c.54]

Особенно подходящими для окисления окиси углерода в двуокись углерода являются катализаторы [387], получаемые хлорированием водного раствора солей кобальта или железа с последующим подщелачиванием. Полученный осадок промывают водой и активируют нагреванием до 300°. Кобальтовый катализатор для окисления аммиака получается путем осаждения соли кобальта таким количеством щелочного осадителя, например, углекислого аммония, что осаждается лишь часть кобальта. Осадок отделяют и раствор используют для приготовления катализатора путем превращения кобальта в нитрат и разложения последнего нагревом [26]. Для окисления аммиака предложена в качестве катализатора смесь, состоящая из 85% окиси кобальта и 15% окиси алюминия, полученных путем нагревания в токе водорода, что Ведет к соединению реагирующих веществ, из которых получается гранулированный катализатор [27]. Указывалось, что окисление окиси углерода кислородом в виде сухой газовой смеси, при температуре ниже 20°, успешно проходит в течение длительного времени на катализаторе, полученном Фразером [162]. По этому способу соединения кобальта или никеля окисляют в присутствии воздуха или водяного пара при температуре несколько ниже 250°. Например, 211 г азотистого кобальта растворяют в 200 см холодной воды и обрабатывают при 10° 100 г едкого натра, к которому добавлено 34,5 г хлорноватистокислого натрия полученный осадок отфильтровывают, промывают, высушивают и нагревают. [c.278]

Для получения водорода конверсией углеводородов с водяным паром применяются катализаторы, получаемые осаждением металлических солей растворимыми в воде осадителями. Например растворы азотистого никеля или азотистого кобальта обрабатываются гидроокисями, карбонатами или оксалатами марганца, кальция, бария, стронция или магния и полученный осадок высушивают, прессуют и восстанавливают [111]. [c.278]

Регенерация никелевого катализатора, полученного из сернокислого, азотнокислого, уксуснокислого или хлористого никеля путем осаждения углекислой щелочью, состоит в пропускании перегретого водяного пара через суспензию катализатора. Таким образом, никель превращается в окись никеля и последняя водородом снова восстанавливается до никеля [114]. [c.307]

Катализатор содержит 15—30 мас.% закиси никеля, каолинито-вую глину, портланд-цемент, цемент (гидравлический, циркониевый или магнезиальный), 12—30 мае. % окиси магния и окиси других металлов второй группы периодической системы, 1—5 мас.% промотирующих окислов хрома или алюминия. Прочность катализатора повышается добавкой материала с игольчатой микроструктурой, а пористость — добавкой древесного угля, крахмала, ме-тилцеллюлозы, газовой сажи, смолистых веществ. Второй способ позволяет получить более прочный катализатор. Применяют при разложении углеводородов с целью получения водорода [c.59]

Получение водорода из углеводородов пропусканием их с водяным паром, кислородом или углекислотой над катализаторами Смесь железа, никеля или кобальта Каолин или боксит 16I [c.472]

Никель — медный катализатор (полученный из пиридиновых комплексных солей муравьиной кислоты), осажденный на кизельгуре катализатор наносят на носитель путем растворения формиатов в пиридине при нагревании пиридин удаляют легким нагреванием в вакууме, после выпаривания досуха при перемешивании катализатор восстанавливают в токе водорода при 220° и охлаждают в токе углекислоты (восстановление катализатора при 220 дает более активный катализатор, чем восстановление при 280° при более низкой температуре активность была немного меньше). Никель активируют медью при приготовлении медь-никелевого катализатора наилуч-, шая пропорция для водного раствора формиатов 1 1 пиридиновый комплекс содержит 70% меди и 30% никеля применение никеля с медью и кобальтом не дало лучшего результата применение вместо воды пиридина как растворителя для формиата никеля и меди дает значительно более активные катализаторы [c.295]

Потенциал водородного электрода на никеле (рис. 2) при 250° легко устанавливается на пленках, изготовленных из нитрата никеля. Следы кислорода, около 0,05%, ие влияют на этот потенциал. На пленках из хлористого никеля водородный потенциал оказывается примерно на 800 мв положительнее равновесного, т. е., очевидно, имеет место отравление водородного электрода следами хлора. Это наблюдение соответствует указаниям в литературе о том, что никелевые катализаторы, полученные из хлористого никеля, обладают пониженной каталитической активностью при реакциях гидрирования [12]. Водородный потенциал на меди (рис. 2) при 250° устойчив и нечувствителен к следам кислорода. Примесь 2—4%-ного водяного пара к водороду сдвигает потенциал в положительную сторону на 100—200 мв. При 300° это отравление обратимо, а при 250° оно становится практически необратимым. [c.174]

Так, например, катализатор, полученный разложением карбоната никеля при 220°С, имеет два пика на термодесорбционной хроматограмме. Хроматографический анализ газа, выделяющегося в первом пике (40—230°С), показал присутствие чистого водо-юда в области второго пика (276—420 °С) десорбируется СОз. Ловышение температуры разложения карбоната никеля до 400°С приводит к исчезновению второго пика на термодесорбционной кривой и уменьшению общего количества адсорбированного водорода. На основании полученных данных можщо сделать вывод [c.31]

Имеется множество работ по гидрированию углеводов с применением в качестве катализатора никеля с промоторами, осажденного различными способами на носителях — кизельгуре, силикаге- ле, окиси алюминия, глине, алюмосиликате, окиси магния, активированном угле и т. д. Восстановление никеля из его солей, осажденных на носителях, проводилось водородом при высокой температуре (300—400 °С) [10]. Для гидрирования ксилозы предлагались катализаторы, полученные осаждением никелевой соли содой с последующим восстановлением никель, осажденный на кизельгуре, и смешанные никель-кобальт-хромовые катализаторы на различных носителях. Для гидрирования коилозы рекомендовался также медно-хромовый катализатор [11]. [c.152]

В некоторых работах [148, 155, 156] отмечается успешное применение катализатора АНМ при приготовлении котельного топлива с содержанием серы ниже 1% (масс.) деасфальтизацией мазута с удалением из него 90—95% никеля, ванадия, порфиринов и асфальтенов с последующей гидроочисткой деасфальтизата при 15—30 МПа, 360—440°С, расходе водорода 0,45% (масс.). Японские исследователи считают, что при прямой и косвенной гидроочистке котельного топлива для наиболее эффективного катализатора АНМ средний радиус пор составляет преимущественно >100 А. Кроме того, активны катализаторы, полученные в результате двухстадийной пропитки, при которой вначале вносится окись молибдена (12—15%), а затем — окись никеля (4—5%) [148]. [c.255]

Очень удобен катализатор, полученный из карбонила никеля водород с 10—15% окиси углерода пропускают над N1 (при 120— 150°) и газ с образовавшимся тетракарбонилом никеля N ( 0)4 пропускают через масло, нагретое до 200—250°. При этой температуре N (00)4 полностью диссоциирует, образуя мелкодиспергиро-ванный N1, остающийся в масле. Благодаря высокой дисперсности для успешного гидрирования масла достаточно 1 вес. ч. N1 на 1000 вес. ч. масла. Часто применяют Н), полученный разложением формиата никеля в масле [c.359]

Формиат никеля разлагается при 200° С с образованием никеля. Для получения очень мелкодисперсного пннеля его формиат взвешивают в равном по весу количестве парафинового масла и при перемешивании в токе двуокиси углерода пли в токе водорода нагревают до 2GQ0 С. Образовавшиеся никель отфильтровывают, промывают декантацией потролейным эфиром и хранят под слоем последнего. При этом образуется особо активный контактный катализатор гидрирования под давлением. [c.37]

Изучено гидрирование каротиноидов, соланина, флавоноида, хлорофиллов на платиновом, палладиевом и никеле Ренея катализаторах молекулярным водородом. Показано, что на Pt/ и Ni-Ренея соланин не вступает в реакцию, на Pd/ получен продукт гидрирования с выходом 60%. Па катализаторе Pt/ получен продукт гидрирования всех непредельных связей каротина с 25 %-ным выходом. [c.23]

В колбу для гидрирования помещают 5 мл 50%-ного спирта и катализатор (никель Ренея), полученный из 0,100 г сплава Ренея (примечание 2), после чего перегоняют в эту колбу в высоком вакууме и при охлаждении жидким азотом 0,102 г ацето-нитрила-1- . Нитрил гидрируют при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 4,5 часа поглощается рассчитанное количество водорода (115 мл). Смесь перегоняют в ловушку, содержащую избыток 2 н. соляной кислоты. После испарения получают 0,195 г неочищенной солянокислой соли амина, которую переносят с помощью 5 мл воды в пробирку № 1 прибора Крэга для противоточного распределения. Добавляют 10 мл эфира, затем 5 мл 1 н. раствора едкого натра и выделяют свободное основание. После 40 распределений между водой и эфиром (по 10 мл каждого) наиболее быстро продвигающийся диэтнламин-1, I - ]" оказывается поглощенным в пробирках № 10 и № 11, которые содержат по 10 мл 1 н. соляной кислоты. После испарения получают 0,047 г (35%) продукта. [c.571]

В литературе имеется большое число указаний на синтезы индола путем термической обработки анилина и его производных. Термическое разложение анилина дает только следы индола [170] не намного лучшие результаты получаются с диэтиланилином, метилэтиланилином и этилацетанилидом. При подобной же обработке диэтил-о-толуидина индол был получен с выходом 3 — 5% [171]. Нагревание диметил-о-толуидина над восстановленным никелем в присутствии водорода привело к получению 1-метилиндола с 24%-ным выходом [172]. По этому методу из метил-о-толуидина был получен индол с выходом 8 /o [172]. Индол образуется и при нагревании о-этиланилина в присутствии двуокиси титана в качестве катализатора [173]. Индол был [c.29]

Лучшими промоторами никелевого катализатора, нанесенного на AI2O3, являются MgO, СГ2О3, Th02. Содержание никеля в различных катализаторах колеблется от 4 до 20 % (масс.) [14]. Катализатор ГИАП-3 предназначен для получения водорода из природного газа. Он имеет следуюш,ие характеристики [c.136]

Первые работы в области каталитического превращения углеводородов с водяным паром были проведены еще в конце прошлого столетия [I]. Было установлено, что метан и водяной пар при температуре 500° над металлическим Бикелем или кобальтом превращаются в углекислоту и водород. Вследствие низких температур, примененных авторами, степень превращения была невысокой. Немного позднее был описан метод получения водорода путем превращения углеводородов с водяным паром на катализаторах в виде никелевой, кобальтовой или платиновой сетки [2]. Митташ и Шнайдер [3] получали водород превращением метана с водяным паром над никелевым катализатором, нанесенным на пемзу. В 1928 г. Фишер и Тропш [4] провели исследование влияния различных катализаторов на расщепление метана паром. Келлер и Клемпт 5] установили, что окиси щелочноземельных металлов, прежде всего доломит и магнезит, оказывают значительное каталитическое действие на превращение углерода с водяным паром. За последние два десятилетия разработаны многочисленные методы превращения газообразных и жидких углеводородов с водяным паром. При этом в основном применялись два типа катализатора металлический никель на керамическом носителе или носителе, содержащем окись щелочноземельного металла 16], и окиси щелочноземельных металлов, полученные из доломита или магнезита и извести [7]. [c.462]

Метод конверсии метана и его гомологов с целью получения водорода широко применяется в промышленности [1—2]. В последнее время возрос интерес к изучению кинетики и механизма этой реакции. Используются никелевые катализаторы — как дисперсные (на носителях) [3—5], так и фольги [6]. Исследований на чистометаллических пористых контактах практически не проводили. В настоящей работе впервые исследована каталитическая активность спеченного никеля и его композиций с никелем Ренея в реакции конверсии природного газа с водяным паром. [c.30]

Хотя окись никеля полностью восстанавливается водородом при 500—600 К, катализаторы, полученные пропиткой или осаждением никелевых соединений с последующим прокаливанием, которое приводит к образованию окиси никеля, требуют восстановления водородом при температуре выше 770 К. Скейт и ван Рейен [95] заключили, что после пропитки двуокиси кремния раствором нитрата никеля и прокаливания образуются частицы окиси никеля, покрытые слое.м силиката никеля, который препятствует процессу восстановления. Возможно также, что в результате прокаливания из-за засадки силикагеля некоторые частицы окиси никеля оказываются захлопнутыми внутри пор. Тем не менее некоторое восстановление до металлического никеля происходит, о чем свидетельствуют результаты измерения магнитных свойств и рентгенографические данные (последние трудно интерпретировать из-за уширения линий на мелких частицах и наложения линий от других фаз). Катализаторы, полученные осаждением никеля и особенно соосаждением, сложнее восстановить, чем пропитанные образцы. В работах [60, 96] приводится типичный состав образцов даже после продолжительного восстановления водородом при 770 К в виде металлических частиц находится не более половины никеля, а остальная часть никеля входит в состав окиси и силиката. Однако состав образцов сильно колеблется [96] 25—81 мол.% кристаллического металлического никеля, 3—29 мол, % никеля в виде окиси и 8—66 мол.% никеля в виде силиката. Как следует из приведенных данных, силикат никеля весьма устойчив к восстановлению и в металлический никель при самых благоприятных обстоятельствах превращается только небольшая часть силиката, расположенного на поверхности. Существенным оказывается и присутствие остатка сульфата [96], так как при восста- [c.216]

Структуру катализаторов Ni/Si02 исследовали также ван Хардевельд и ван Монтфоорт [44], используя в качестве носителя аэросил. Наибольшая дисперсность установлена у образца, полученного гомогенным (медленным) гидролизом средний диаметр частиц никеля после восстановления водородом при 620—720 К составлял 3,0 нм (для образца с 11,1% Ni). Методом пропитки с восстановлением при 620 К был получен образец со средним размером частиц никеля около 7,0 нм, если же перед восстановлением проводилось 16-часовое прокаливание на воздухе при 720 К, размер частиц равнялся 15 нм (для образца с 6,7% Ni). На рис. 16 представлено распределение частиц по разхмерам для этих образцов по данным электронно- [c.217]

Наконец, пористые металлические катализаторы можно получать непосредственным спеканием порошкообразного металла, иногда с использованием других веществ, например буры, которая способствует сохранению пористости образца. Образующие порошок частицы металлов имеют размер порядка микрометра такие порошки могут на воздухе самоокисляться (т. е. обладать пирофорными свойствами), что затрудняет работу с ними. Монолитные пористые катализаторы, полученные описанным способо.м, применяются как электрокатализаторы в топливных элементах некоторые аспекты такого их применения обобщены Бэконом и Фраем [150]. Обычно используемый водородный электрод щелочного топливного элемента состоит пз пористого никеля, по-видимо.му сплавленного с другими металлами, например железом, молибденом или титаном, и для повышения электрокаталитической активности покрытого дисперсными металлами— никелем, платиной или палладием, нанесенными обычным методом пропитки и восстановленными водородом. На практике для регулирования процессов переноса жидкости и газа необходим тщательный контроль пористой структуры электродов. [c.232]

Хромит никеля эмпирической формулы Ni rgOs, полученный нагревом и восстановлением хромовокислого никеля, считается особенно активным катализатором для гидрогенизации масла [81]. Для гидрогенизации ацетилена и олеиновой кислоты предложен мелкоразмельченный никелевый катализатор, получаемый осаждением гидроокиси никеля из раствора соли никеля и восстановленный водородом при 350°, осадок гидроокиси никеля берется в количестве менее теоретического [46]. [c.275]

Ридер и Нильсен [236] исследовали влияние на перенапряжение водорода различных ядов для катализаторов, чтобы количественно определить, насколько это влияние ядов на перенапряжение совпадает с обнщм предполагаемым значением активных поверхностных участков в гетерогенном катализе [291]. Пользуясь в качестве электродного материала платинированной платиной и никелем, покрытым никелевой чернью, и применяя в качестве ядов ртуть, мышьяк, свинец и медь, они нашли, что при электролитическом получении водорода и при обыкновенном гетерогенном катализе с твердыми катализаторами увеличению активной поверхности следует приписывать одинаковое значение. [c.406]

Так, некоторые исследователи [293—3001 показали, что при определенных соотношениях Си и Ni активность сплавов превышает активность даже Ni, не говоря уже о меди. Например, в работе [293] получали гомогенные пленки нанесением меди на никель и никеля на медь с последующим прогревом их в атмосфере водорода (Р = 50 торр) при 300° С в течение —10 ч. Оказалось, что порядок нанесения металлов не влияет на каталитическую активность в реакции гидрирования этилена в области температур от —15 до 15° С при общем давлении 1,5 торр и составе реакционной смеси — С2Н4 На = 50 50. Кривая удельная активность — состав катализатора, полученная при 0° С, имеет два максимума, соответствующие сплавам, содержащим 87,4 и 63% Ni, причем активность первого из них примерно в два раза превышает активность чистого никеля. Энергия активации сохраняет постоянное значение для сплавов различного состава. [c.98]

Катализаторы, полученные восстановлением водородом при 400° С, содержали высокодисперсный никель, их активность в гидрировании бензола на порядок превышала активность нанесенных катализаторов, приготовленных пропиткой 810а раствором N (N03)2 [63]. Возможности получения такого рода дискретных контактов на основе [c.159]