Температура стеклования и содержание полимерного пластификатора

Оказалось [128, 129], что динамический модуль Юнга Е ), измеренный при температуре стеклования или те.мпературе, равноудаленной от температуры стеклования пластифицированной полимерной ПВХ-композиции, возрастает с увеличением концентрации пластификатора. На рис. 4.9 показана зависимость Е от содержания в ПВХ композиции ДОФ и полиэфирного пластификатора (ПЭА), ограниченно совмещающегося с ПВХ. Модуль Е системы ПВХ — ПЭА в низкотемпературной области возрастает с увеличением количества ПЭА до достижения предела совместимости компонентов. Аналогичная зависимость Е от концентрации пластификатора наблюдается для системы ПВХ—ДОФ. При температурах ниже Гс модуль Е аномально зависит от концентрации пластификатора (возрастая с увеличением концентрации пластификатора) при температурах выше Гс наблюдается обычная зависимость Е и скорости звука (С) от концентрации (значения [c.160]

Выражение (4.17, а) означает, что относительное снижение Тс полимера при пластификации не зависит от типа полимера, химической природы, молекулярной массы и других свойств пластификатора. Однако трудно судить, насколько в действительности эта зависимость является общей. Необходимо учитывать то обстоятельство, что на изменение температуры стеклования полимеров оказывают влияние не только пластификаторы, но и стабилизаторы, являющиеся составной частью полимерной композиции. При содержании в составе ПВХ композиции до 3% (масс.) [0,78% (об.) неорганических стабилизаторов Гс ПВХ почти не изменяется, а при дальнейшем повышении концентрации стабилизаторов Гс возрастает [118] (рис. 4.8,а). Введение до 1% эпоксидных стабилизаторов (рис. 4.8,6) понижает Го на значение, характерное для каждого из них, после чего Гс остается практически постоянной до содержания стабилизаторов около 6%. Наиболее резко (на 21 °С) понижается Гс при введении 1% эпоксидированного соевого масла с содержанием эпоксидного кислорода 4,48% (ЭСМ-4,48). [c.157]

В случае совместимости полимеров и пластифицирующего действия одного полимера по отношению к другому увеличение доли высокомолекулярного пластификатора в системе всегда приводит к линейному снижению смеси. Следовательно, можно утверждать, что в той части зависимости Гс от содержания полимерного пластификатора, т. е. в тех весовых или объемных соотношениях полимеров в смеси, при которых сохраняется линейное снижение температуры стеклования, осуществляется взаимное растворение или совместимость нолимеров. Это наглядно иллюстрируется, например, экспериментальными данными, приведенными на рис. 76, по пластификации ацетобутирата целлюлозы бу-тадиеннитрильным каучуком (СНК-40) [41]. Приведенная на этом рисунке кривая зависимости уменьшения Тс смеси от содержания в ней пластифицирующего полимерного компонента состоит из нескольких частей, характеризующих не только пластифицирующий эффект, но и состояние системы. Первый участок кривой (А — Б) соответствует той области сравнительно небольших концентраций пластификатора, в которой Тс ацетобутирата целлюлозы снижается строго пропорционально увеличению содержания каучука. В этой области концентраций образуется гомогенная система, т. е. молекулярный раствор каучука в ацетобути-рате целлюлозы. [c.288]

Если пластификатор хорошо совмещается с полимером, то его называют истинным пластификатором, или пластификатором первого рода. Обычно истинные пластификаторы обеспечивают внутрипа-чечную пластификацию полимера, воздействуя на молекулярную структуру В том случае, когда пластификатор плохо совмещается с полимером, он называется псевдопластификатором, или пластификатором второго рода Такие пластификаторы осуществляют межпачеч-ную пластификацию, неравномерно распределяясь в объеме пленкообразующего Они играют как бы роль смазки на границах надмолекулярных структур Характерной особенностью межпачечной пластификации является то, что для резкого снижения температуры стеклования достаточно незначительного количества (0,1—0,2%) пластификатора, в то время как содержание истинного пластификатора в полимерной композиции составляет обычно 5—30% [c.48]

Обычная пластификация приводит к снижению температуры стеклования полимера, высокотемпературная — к смещению в область более низких температур перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее. Чаще всего наблюдается смещение обоих переходов — как в низко-, так и з высокотемпературной областях. Следует отметить, что действие добавки зависит от физического состояния композиции. Одно и то же вещество может вести себя как пластификатор, если композиция находится в высокоэластическом состоянии, и как антипластификатор, если — в стеклообразном. Антипластификатор снижает температуру стеклования, но повышает модуль упругости и прочность полимерной системы. Причем такая аномалия наблюдается лишь при определенном содержании добавки в композиции. Антипластификатор, как правило, является полимером, схожим по структуре с основным полимером, не обладающим большей молекулярной массой, а возможно, и разветвленностью [c.75]

Поэтому целлофан, как правило, подвергают пластификации. На рис. 4.11 схематически показано изменение температур стеклования и хрупкости полимера от содержания в нем низкомолекулярного, компонента (пластификатора). В области температур эксплуатации Г э—Г" полимер хрупок, если содержание пластификатора в нем ниже некоторого предела. хр. В зависимости от условий внешних воздействий, на изделие из данного полимера, а также физической формы этого изделия, задача пластификации может быть ограничена именно смещением температуры хрупкости Тхр до нижней границы температуры эксплуатации Г э- Если при этом нецелесообразно переводить полимерный материал в высокоэласти- [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология