Масс-фрагментография

В хромато-масс-спектрометрах, снабженных ЭВМ, метод масс-фрагментографии может реализоваться не с помощью устройств МИД, а путем построения хроматограмм по заданным ионам. Эти ионы автоматически выбираются ЭВМ из полных масс-спектров, зарегистрированных и внесенных в ее память в результате многократного сканирования спектров в процессе элюирования из колонки всех компонентов смеси. Для примера на рис. 8.4 приведены хроматограммы сложной смеси алканов и алифатических спиртов, зарегистрированные по полному ионному току (а) и по иону с m/z 31 (б), характерному для спиртов. Видно, что время появления максимумов (т.е. время удерживания) компонентов на обеих хроматограммах совпадает. Однако вторая хроматограмма принципиально отличается от первой, поскольку на ней проявляются зоны только тех спиртов, масс-спектры которых характеризуются пиком с m/z 31. [c.195]

Масс-селективный детектор представляет собой очень популярную настольную модель квадрупольного масс-спектрометра. Он может рассматриваться как особая разновидность ионизационного детектора для газовой хроматографии. С помощью современных систем ГХ/МС при работе в режиме селективного детектирования ионов (масс-фрагментография) легко регистрируются пикограммовые уровни содержаний. Интересной особенностью такого режима является возможность использования внутреннего стандарта со свойствами очень близкими химическим, физическим и хроматографическим свойствам целевого компонента. Например, в случае анализа ПАУ лучшим внутренним стандартом будут меченные дейтерием полиядерные ароматические углеводороды. [c.462]

В процессе становления органическая геохимия использовала всю современную методологию своей предшественницы, т. е. молекулярный уровень исследований с определением не только структуры, но и пространственной конфигурации изучаемых молекул, а также все современные достижения аналитической и органической химии. Успехи органической геохимии связаны с широким применением наиболее современных методов анализа, таких, как высокоэффективная газовая и жидкостная хроматография, хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой данных (в том числе масс-фрагментография), спектры ЯМР на ядрах С. [c.3]

Масс-фрагментография, которую называют также селективным ионным или многоионным детектированием, является методом, в котором масс-спектрометр служит не для записи полных масс-спектров, а для непрерывной регистрации одного или нескольких выбранных ионов при введении в прибор смеси анализируемых веществ. Этот метод предназначен для обнаружения и количественного определения конкретного соединения или группы родственных соединений в смесях. Существуют два варианта метода масс-фрагментографии. В одном из них, называемом масс-хроматографией и предназначенном для анализа летучих соединений, используют газохроматографический ввод исследуемых образцов. В другом, называемом масс-термографией, применяют систему прямого ввода. Этот вариант может быть адаптирован для исследования низколетучих соединений. [c.194]

В обоих методах масс-фрагментографии регистрируются кривые изменения тока одного или нескольких ионов, которые в дальнейшем подвергаются количественной обработке. [c.195]

Основными и принципиальными достоинствами метода масс-фрагментографии являются его исключительно высокая чувствительность и селективность. Это обусловливает его широкое использование при анализе неразрешенных хроматографических зон. Однако этот метод основное применение находит для обнаружения и количественного определения следовых количеств веществ в больших объемах растворителей и биологических жидкостей. Поэтому основными сферами приложения масс-фрагментографии являются анализ пестицидов, определение лекарственных препаратов и продуктов их метаболизма в биологических жидкостях, решение биохимических задач, допинг-контроль, охрана окружающей среды и др. [c.196]

Порядок операций, проводимых при определении следовых количеств веществ в больших объемах биологических жидкостей методом масс-фрагментографии, представлен ниже. [c.196]

Хромато-масс-спектрометрия (режим масс-фрагментографии) [c.196]

Для каких целей используется метод масс-фрагментографии [c.198]

Какой метод является более точным и чувствительным при определении компонентов смесей масс-фрагментография или хромато-масс-спектрометрия [c.198]

МС Универсальный Характеристические ионы 1 нг в режиме сканирования, 1 пг в режиме масс-фрагментографии 105 [c.26]

Для регистрации очень слабых ионных токов (соответствующих пикам на хроматограмме с очень малым содержанием вещества) используют метод селективного ионного детектирования (масс-фрагментографии). В этом случае запись хроматограммы осуществляется не по полному ионному току (см. выше), а по нескольким наиболее характерным для конкретного соединения ионам. Увеличение чувствительности по сравнению со сканированием полного масс-спектра пропорционально отношению времен сканирования при настройке на один ион к времени, которое приходится на регистрацию данного иона при получении полного масс-спектра (рис. У.7). [c.384]

Метод масс-фрагментографии оказывается эффективным и при поиске (идентификации) в сложной смеси соединения, [c.384]

Записанные масс-спектральные сканы могут быть далее обработаны с использованием методики, часто называемой масс-фрагментографией. Масс-фрагментография или иначе селективное детектирование ионов (СДИ), с другой стороны, является селективным и чувствительным методом количественного определения искомого вещества. В этом режиме работы напряжение на стержнях квадруполя изменяется дискретно так, чтобы детектировать только несколько ионов". Время задержки или "опроса" определенного напряжения на стержне много больше чем в режиме сканирования полного спектра. Это позволяет регистрировать большее ко.тичество ионов определенной массы и, таким образом, увеличить чувствительность. [c.36]

При количественных определениях с помощью многоканальной масс-фрагментографии проблема обнаружения и идентификации решается совершенно аналогично, только при этом предел обнаружения на два порядка ниже. Преимуществом же РГХ является практически неограниченное число параметров поиска. [c.123]

Масс-фрагментографию можно использовать в ряде случаев и для контроля эффективности хроматографического разделения, а также для количественного анализа неразделенных компонентов, регистрируемых на хроматограмме одним пиком. [c.177]

Сопоставление принципов построения известных в настоящее время алгоритмов сравнения спектров свидетельствует а том, что идентификация следов органических соединений, спектры которых записаны на пределе возможностей современных хромато-масс-спектрометров (по чувствительности или по уровню фона), мол<ет и должна основываться на положении и интенсивностях прежде всего главных пиков спектров. Только для таких пиков можно пренебречь искажениями их интенсивностей за счет фона при невозможности его точного учета. Такой подход не исключает возможности привлечения для идентификации различимых в спектре наиболее характеристичных слабых пиков, особенно пиков молекулярных ионов, но уже без количественного учета их интенсивностей. В качестве объективной меры полноты представления масс-спектра ограниченным числом пиков целесообразно выбрать долю суммарного ионного тока, приходящегося на эти пики [70]. В режиме масс-фрагментографии, основным преимуществом которой, по сравнению с регистрацией полного ионного тока, является меньший порог чувствительности, детектировать органические соединения можно по массовым числам различных осколочных ионов, однако чаще всего для этого выбирают также массовые числа главных пиков в их масс-спектрах. [c.113]

Масс-фрагментография в анализе [c.118]

Такая техника масс-фрагментографии возникла еще в конце 60-х годов практически сразу же после появления первых моделей серийных хромато-масс-спектрометров. Другой прием, сформировавшийся лишь в начале 80-х годов, — масс-фрагментография высокого разрешения — позволяет опознавать в сложных смесч < только соединения, содержащие интересующие исследователя элементы, но требует разрешения прибора не менее Зч-5-IO . В этом случае селективность детектирования обусловлена не наличием характеристических пиков в спектрах наследуемых [c.202]

В масс-фрагментографии — разновидности Х.-м.-с. — запись хроматограммы осуществляется не по полному ионному току, а по нескольким наиболее характерным для конкретного соединения ионам. Этот метод использ. для поиска в сложной смеси соединения, масс-спектр к рого известен. При этом чем больше ионов искомого в-ва детектируют, тем надежнее результат. Предел обнаружения 10 — 10 г. Масс-фрагментография незаменима при идентификации микроколичеств соединений в сложных смесях. [c.670]

Чувствительность Х.-м.-с. (обычно 10 -10 г) определяется чувствительностью детектора масс-спектрометра. Более чувствительна (10 -10" г) разновидность Х.-м.-с.- масс-фрагментография, наз. также селективным ионным или многоионным детектированием. Суть ее состоит в том, что запись хроматофамм осуществляется не по полному ионному току, а по наиб, характерным для данного в-ва ионам. Эгот вид Х.-М.-С. используют для поиска, идентификации и количеств. анализа в-ва с известным масс-спектром в составе сложной смеси, напр, при количеств, определении следов в-в в больших объемах биол. жидкостей (медицина, фармакология, токсикология, допинг-контроль, биохимия). Осуществляют масс- агментофафию на хромато-масс-спектрометрах с использованием спец. устройства - многоионного детектора либо с помощью ЭВМ, к-рая может строить хроматофаммы по одному или неск. ионам. Такая хроматофамма, в отличие опт обычной, содержит пики лишь тех компонентов, в масс-спектрах к-рых есть такие ионы. Анализ проводят с применением внутр. стандарта, в качестве к-рого часто ис- [c.319]

Книга представляет собой учебно-методическое пособие по масс-спектрометрии, наиболее бурно развивающемуся методу установления строения и определения органических соединений. В ней рассматриваются все существующие на сегодняшний день инструментальные, теоретические и методологические принщ<пы метода. Описаны методы ионизации и образования ионов, типы ионов, способы их разделения и анализа, способы введения вещества в масс-спектрометр и различные виды хромато-масс-спектро-метрии. Изложены масс-спектральные теории, правила и типы фрагментации органических соединений их применение продемонстрировано на примере органических молекул различных классов. Отдельно рассмотрены специальные методы масс-спектрометрии (активация столкновением, масс-фрагментография, химические методы), способствующие более уверенному установлению строения веществ или повышающие чувствительность их определения. [c.2]

Часто при анализе методом масс-фрагментографии применяют химическое модифицирование определяемых веществ (а также стандарта, родственного по структуре). Это необходимо как для улучшения газохроматографических характеристик, так и для увеличения чувствительности. При масс-фрагментографи-ческом анализе чувствительность тем выше, а минимальное количество определяемого вещества тем меньше, чем более интенсивный пик масс-спектра определяемого соединения выбирается для детектирования. Поэтому цель химического модифицирования заключается в получении производного, имеющего очень стабильный М или интенсивный осколочный ион, образующийся за счет фрагментации модифицированной функциональной группы. Важно также, чтобы реакции, используемые для химических трансформаций, обеспечивали бы количественное превращение определяемого вещества в производные. [c.197]

Ионная масс хроматография осуществляется двумя способами Первый способ состоит в том, что из всех ионов, образующихся в ионном источнике, на детектор поступают тотько ионы с одной или несколькими заданными массами Этот метод по лучил название селективного ионного детектирования (СИД), а в случае одновременной регистрации нескольких ионов — многоионного детектирования (МИД) В литературе встречаются и другие термины для обозначения этого метода масс-фрагментография , мониторирование выбранных ионов получение ионных профилей и др [c.53]

Возможности количественного масс-спектрометрического анализа в первую очередь основаны на достаточно большом диапазоне линейности суммарного сигнала источника ионов (особенно в случае электронного удара) как функции от концентрации вещества в нем. Линейный диапазон масс-спектрометра оказывается большим, чем для некоторых селективных хроматографических детекторов (наиример, по захвату электронов). На этом факте основано использование хромато-масс-лектрометров в режиме масс-фрагментографии для селективного количественного определения следов различных веществ, например примесей органических соединений в атмосферном воздухе [25], получившее в последние годы широкое распространение. Суммарный аналитический сигнал спектрометра зависит также от так называемых сечеиий ионизации, определяемых энергией электронов, составом и структурой исследуемых веществ. При количественном анализе обычно используются относительные сечения ионизации [c.26]

В режиме масс-фрагментографии масс-спектрометр работает как сеиективный хроматографический детектор и регистрирует хроматограмму анализируемой смеси по выбранному значению т/е (иногда применяют одновременную регистрацию нескольких масс-фрагментограмм). Значительное ограничение масс-спектрометрической информации в этом методе изменяет круг задач, решаемых с его помощью масс-фрагментографию используют не для идентификации неизвестных соединений, а для доказательства присутствия в анализируемой смеси известных компонентов. Результаты такого анализа следует рассматривать только в совокупности с хроматографическими данными по временам удерживания предполагаемых соединений. Обнаружение в заданном участке масс-фрагментограммы пика считается в большинстве случаев достаточным для подтверждения присутствия в образце предполагаемого вещества. [c.118]

Этот метод был использован для определения в атмосферном воздухе бензола, толуола [73, 74], этилбензола и изомерных ксилолов [73], изопрена, некоторых терпенов [74], различных полигалогенуглеводородов [75], а также акролеина и формальдегида [76]. Высокая чувствительность хромато-масс-спектрометров в режиме масс-фрагментографии позволяет детектировать ароматические углеводороды в концентрациях несколько частей на миллион без предварительного их концент рирования в пробе воздуха объемом 3 мл [73]. Галогенуглево- [c.118]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.670 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.670 ]

Руководство по газовой хроматографии Часть 2 (1988) -- [ c.2 , c.299 ]

Анализ воды (1955) -- [ c.36 , c.58 ]

Молекулярный масс спектральный анализ органических соединений (1983) -- [ c.114 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология