Определение следовых количеств веществ

Области применения фотометрии. Фотометрический анализ характеризуется высокой избирательностью и малыми затратами времени на его осуществление. Величина средней квадратичной ошибки фотометрических методов анализа составляет 2—5% (отн.). Благодаря этим преимуществам фотометрические методы очень широко используют. Некоторыми типичными примерами применения этого метода являются количественный анализ смесей (например, изомеров [63]), определение примесей в сплавах или минералах и породах [73] или же решение задач клинического анализа. Далее, фотометрические методы применяются при изучении кинетики реакций или для непрерывного аналитического контроля технологических процессов. Ввиду значительно больших молярных коэффициентов поглощения методы фотометрии в ультрафиолетовой области в общем обладают большей чувствительностью, чем методы инфракрасной спектроскопии [уравнение (2.3.7)]. Поэтому фотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях предпочитают использовать при определении следовых количеств веществ [74], при контроле степени чистоты веществ, сочетая при необходимости фотометрические методы с подходящими способами выделения и концентрирования. [c.248]

Определение следовых количеств веществ [c.401]

Масс-спектрометрию можно применить для анализа всех элементов и соединений, которые можно перевести в парообразное состояние. В случае элементов и неорганических соединений аналитические задачи чаще всего заключаются в установлении изотопного состава и в определении следовых количеств веществ. В случае органических соединений масс-спектрометрию применяют главным образом для идентификации и установления их структуры. Последующее изложение масс-спектрометрии будет ограничено почти исключительно применением ее в анализе органических соединений. С другими проблемами, представляющими интерес для определения изотопного состава следов веществ, а также для других целей можно ознакомиться по специальной литературе ([111], гл. 8 [19]). [c.275]

Термокондуктометрический детектор. Термокондуктометрическая ячейка представляет собой металлический блок с двумя каналами, через которые протянута электрически обогреваемая проволока, так что между блоком и проволокой существует разница температур. Сопротивление нагретой проволоки является функцией температуры, а она в свою очередь зависит от теплопроводности газовой смеси в измерительном канале. При сравнении сопротивлений двух проволок (находящейся в канале, через который проходит чистый газ-носитель, и находящейся в канале, через который проходит газ-носитель после разделительной колонки) получают величину, пропорциональную составу элюата. Такие измерительные ячейки при применении водорода или гелия обладают большой чувствительностью. Вследствие простоты и универсальности термокондуктометрические детекторы находят широкое применение. Недостатком такого детектора является невозможность определения следовых количеств веществ (<0,05%). [c.368]

В, целом различают методы общего определения следовых количеств веществ (например, спектрографию) и методы, позволяющие с высокой точностью определять содержание одного компонента (например, атомная абсорбция). Чувствительность методов анализа следовых количеств веществ зависит от результата холостого опыта и средней квадратичной ошибки его определения (разд. 2.2). Обе эти величины в решающей степени определяются загрязнениями, попадающими из реактивов (даже марки для анализа ), из дистиллированной воды или других растворителей, из материала аппаратуры и окружающего воздуха. Поэтому в анализе следовых количеств веществ применяют приборы из пластмасс (полиэтилена) и работают в помещениях с очищенным воздухом. [c.401]

Основные задачи определения следовых количеств веществ [c.194]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЛЕДОВЫХ КОЛИЧЕСТВ ВЕЩЕСТВ [c.402]

Основными и принципиальными достоинствами метода масс-фрагментографии являются его исключительно высокая чувствительность и селективность. Это обусловливает его широкое использование при анализе неразрешенных хроматографических зон. Однако этот метод основное применение находит для обнаружения и количественного определения следовых количеств веществ в больших объемах растворителей и биологических жидкостей. Поэтому основными сферами приложения масс-фрагментографии являются анализ пестицидов, определение лекарственных препаратов и продуктов их метаболизма в биологических жидкостях, решение биохимических задач, допинг-контроль, охрана окружающей среды и др. [c.196]

Порядок операций, проводимых при определении следовых количеств веществ в больших объемах биологических жидкостей методом масс-фрагментографии, представлен ниже. [c.196]

Если измерения располагаются несимметрично относительно среднеарифметического, то их распределение называют скошенным. Последние довольно часто встречаются в совокупностях измерений, близких к 0% или к 100%, а также тогда, когда случайная погрешность отклика по величине почти равна самому отклику. По этим причинам частотное распределение результатов определения следовых количеств веществ обычно выражается скошенной, неравносторонней кривой распределения (рис. 2.6). [c.37]

Особенно перспективной для определения низких концентраций веществ является дифференциальная импульсная полярография— с ее помощью можно определять вплоть до — 10 моль/дм , что делает этот метод особенно ценным при анализе объектов окружающей среды на различные вредные вещества. Эффективному аналитическому применению этого метода для определения следовых количеств веществ способствует также и то, что может быть значительно снижена концентрация фонового электролита — при этом снижается опасность введения различных загрязнений вместе с индифферентным электролитом. [c.26]

Достоинства метода высокая точность, отсутствие необходимо- СТИ калибровки, сравнительная простота операций и требуемого обо- ) рудования. Недостатки значительный расход времени на выполне- 1 ние анализа, неприменимость для определения следовых количеств. . веществ. [c.342]

Достоинства- метода высокая чувствительность, превосходящая чувствительность почти всех остальных методов анализа и сравнимая лишь с чувствительностью активационного метода анализа. Это позволяет применять кинетические методы для определения следовых количеств веществ. Недостатки сильное влияние загрязнений на результаты анализа, что требует исключительной аккуратности в работе ограниченный набор определяемых веществ. [c.343]

В случае элементов и неорганических соединений аналитические задачи масс-спектрометрии чаще всего заключаются в установлении изотопного состава и в определении следовых количеств веществ. В случае органических соединений масс-спектрометрию применяют главным образом для идентификации и установления их структуры. [c.346]

Из этого уравнения следует, что скорость реакции такого типа пропорциональна количеству присутствующего катализатора. Обычно требуется очень малое количество катализатора. Следовательно, кинетические методы можно использовать для определения следовых количеств веществ, которые могут катализировать какую-либо индикаторную реакцию. [c.389]

Существует предел для определения следовых количеств веществ, основанный на так называемом вещественном шуме. [c.195]

Лишь немногие методы детектирования могут нормально функционировать при определении следовых количеств веществ без применения некоторых видов вспомогательных веществ и то лишь теоретически, одпако> и этот тип детектирования зависит от того, удачен ли метод переноса вещества и разделения перед детектированием. [c.195]

Кроме того, существует математический предел для определения следовых количеств веществ, зависящий от степени точности и воспроизводимости результатов, с которой нужно обеспечить выдачу полезной аналитической информации, а также зависящий от шума вещественной смеси или,, говоря другими словами, от предела гомогенности смесей. [c.195]

При определении следовых количеств веществ имеется также предел, зависящий от окружающих условий. Этот предел не зависит от какого-либо щума, а зависит лишь от способности к селективной сорбции. [c.195]

Таким образом, при определении следовых количеств веществ существуют три основные причины для ограничений 1. Шум разделения. 2. Способность к селективной сорбции. 3. Статистические ограничения. Их следует рассмотреть более подробно. [c.195]

Способность к селективной сорбции. Двух примеров должно быть достаточно для того, чтобы привлечь внимание к этому практически важному источнику ограничений и систематических ошибок при определении следовых количеств веществ. [c.196]

Математическая обработка случая анализа нри определении следовых количеств веществ при использовании данного концентрационного предела недавно была очень хорошо освещена Эрлихом [4]. Если применяются методики, подобные селективному обогащению или использующие концентрационные эффекты, то в упомянутый выше метод должны быть внесены некоторые изменения и поправки. Однако, несмотря на все дополнительные ступени, измеренная величина должна подвергаться обсчету на основе средней квадратичной ошибки методики и контрольного опыта. И, наконец, следует отметить, что математическая статистика продолжает играть доминирующую роль [4]. [c.199]

Не вызывает никакого сомнения, что определение следовых количеств веществ само по себе подвержено ошибкам. Систематическая ошибка этого определения часто вытекает из случайной ошибки, отличающейся по своей величине на несколько порядков. Для выявления систематической ошибки должны быть использованы различные методы для того, чтобы можно было получить наиболее правильные результаты, необходимо применять те аналитические методики, которые будут приводить к наименьшим систематическим ошибкам. [c.199]

Одним из ограничений для детекторов, используемых при определении следовых количеств веществ, является нижняя предельная концентрация или расход соединения 1 в движущейся подвижной фазе, способные дать измеримый сигнал, либо более сложную информацию. [c.203]

Пределы определения следовых количеств. Существует предел для определения следовых количеств веществ, основанный на так называемом вещественном шуме [c.148]

Описано применение автоматической системы для многоэлементной экстракции (Шубигер и др.), например для разделения ионов радиоактивных изотопов Н (П), Си(П), МоСУ1), Сс1(11), А8(У), 5Ь(У), Ре(1П) и Со П), экстрагируемых в виде комплексов с ДДТК. Анализом управляют централизованно, включая такие операции, как регулирование pH и проведение реакции окисления-восстановления. Органические растворители, применяемые в этом методе, должны быть тяжелее воды. Анализ в данном случае выполняется быстрее и устраняется воздействие облучений. Повторяя процессы экстракции и реэкстракции и используя метод нейтронного активационного анализа, для ряда матриц можно получить большую селективность и чувствительность определения следовых количеств веществ, чем это достигается с помощью неразрушающей у-спектрометрии с высокой разрешающей способностью. [c.429]

При анализе следовых содержаний веществ необходимо проводить определение очень малых количеств веществ (<10 %) в присутствии основного вещества (матрицы), количества которогово много раз (10") больше. В связи с такой разницей в содержаниях определению следовых количеств веществ почти всегда должно предшествовать отделение их или концентрирование. [c.401]

Определение микропримесей представляет собой актуальную задачу в связи с возросшими требованиями к чистоте материалов и необходимостью аналитического контроля окружающей среды. Для определения следовых количеств веществ пригодны только методы, позволяющие обнаружить примеси массой 10- —10 г, а иногда и до 10 г. Наибольшее значение имеют физические методы анализа атомно-абсорбционный, нейтронно-активационный, рентгенофлуоресцентный и некоторые другие. [c.98]

Для определения следовых количеств вещества, нанример свипца, его можно сконцентрировать, проведя электролиз на стационарном ртутном капельном электроде. Он представляет собой каплю ртути, подвешенную на золотой или серебряной проволочке, впаяппой в стеклянную трубочку. При определенном потенциале, зависящем от состава фона, на электроде протекает реакция восстановления попов свинца (II) до металлического свипца (РЬ " + 2е -> РЬ) и накопление его на электроде в виде амальгамы. По истечении заданного времени электролиза прекращаают неремешивание и позволяют раствору в [c.184]

За последнее время появилось много работ по определению следовых количеств ррм —ppb) летучих органических соединений в воздухе, воде, биологических средах. Для химически и биологически активных веществ следовый анализ приобретает жизненно важное значение. Ряд работ по определению следовых количеств веществ основан на использовании форколонок с пористыми полимерными сорбентами для концентрирования примесей [100—135]. Так, работа [100] посвящена определению микропримесей (ррм) органических веществ в воздухе и воде. Это определение включает в себя концентрирование органических веществ и извлечение их из матрицы, идентифицирование компонентов и количественное определение. [c.119]

В анализе следовых количеств особые проблемы связаны с применением различных веществ в качестве реагентов, поскольку содержащиеся в них даже в ничтожных концентрациях примеси могут затруднить проведение анализов или быть ис-сточником значений в холостых опытах. Последнее обстоятельство не во всех случаях мешает определению следовых количеств веществ, но может приводить к серьезным затруднениям в случае большого разброса значений холостых опытов или в случае сравнимых по величине откликов в холостом опыте и в анализируемом образце. [c.80]

Люминесцентный анализ обладает высокой чувствительностью, низкими пределами обнаружения и используется преимущественно для обнаружения и количественного определения следовых количеств веществ в природных, промышленных и биологических объектах. Он включает в себя атомно-флуоресцентный анализ, флуориметрию, фосфориметрию, анализ по спектрам люминесценции кристаллофосфоров, хемилюми-несцентный анализ. [c.513]

Определение следовых количеств может оказать существенное влияние на решение вопроса о транспорте будущего (в первую очередь городского), а также в контроле процессов неполного окисления при производстве электроэнергии. Кроме того, этот тип аналитических данных будет широко использоваться при решении градостроительных проблем путем проведения анализа загрязнения воздуха и определения наилучших условий для вентиляции. Определение следовых количеств становится исключительно важным для медицинских учреждений, а некоторые типы химического анализа ул е теперь служат основой диагностики в медицине. Важными становятся не только данные, получаемые при анализе мочи и крови, мокроты и других проб, взятых у здоровых и больных людей и ЛхИВОТНЫХ. Ясно, что для серьезного успеха медицины вал<но определять следовые примеси далчС в пробах, взятых из небольшого количества клеток. Это означает, что определение следовых количеств веществ доллаю будет сочетаться с минимальным количеством пробы. [c.194]

Отбе1)ом пробу воды для определения следовых количеств веществ в бутылку. Проба вступит в контакт с ее стенками. Если стеклянная бутылка очень чистая и проводится анализ на следовые количества углеводородов в воде, неполярные углеводороды будут сорбироваться на стенках или, если выражаться более точно, они будут проявлять тенденцию располагаться в виде тонкого слоя на границе раздела стекло—вода. Таким образом, концентрация алканов, находящихся в воде, будет находиться в зависимости от времени и интенсивности взбалтывания или перемешивания пробы. При барботированни газа через пробу значительное изменение в составе в результате селективной сорбции углеводородов на стенках или в тон-колг граничном слое может проявиться в течение всего нескольких минут. [c.196]

Приведем другой пример. Достаточно хорошо известно, что определение следовых количеств воды в газах осложняется вследствие образования мономолекулярного слоя воды на большинстве различных поверхностей. Например, в случае трубки из нержавеющей стали длиной i м ш внутренним диаметром 0,5 мм она действует как осушитель до тех пор, пока стальная поверхность не насытится водой. Таким образом, трубка будет действовать в качестве извлекающего воду устройства ири определении следовых количеств воды до тех пор, пока газ, протекающий над этой поверхностью, не будет содержать одинаковое со стальной поверхностью количество воды. Потребуется около 5 час, пока установится равновесие между поверхностью небольшого стального капилляра и протекающим газом, содержащим воду в количестве 20 ррт при 20° С при этом газ будет двигаться со скоростью приблизительно 1 м1сек. Емкость стальной поверхности, как было установлено [1], соответствовала при этом мономоле-кулярному слою воды, если принять, что коэффициент шероховатости поверхности был равен приблизительно 10. Это открытие привело к необходимости тщательного учета сорбционной способности поверхностей при определении следовых количеств веществ. [c.197]

Таким образом, определение следовых количеств веществ с концентрациями ниже 3-10 вес.% зависит от сорбирующей поверхности или, говоря проще, может быть систематически неправильным. В этом диапазоне концентраций пробоотбор должен быть динамическим. Динамическими системами называют такие системы, которые обеспечивают непрерывное течение пробы даже при анализе, а также воспроизводимые измерения и характеризуются величиной отношения поверхности объему не намного меньшим, чем 0,3. Кроме того, эти поверхности должны быть очень гладкими и теплыми с наиболее пизкой сорбционной способностью для того, чтобы не привести к ошибочным результатам. Однако при этом появляется и другой источник ошибок сорбированные следовые количества веществ будут находиться в равновесии с протекающей пробой. Любые изменения в составе (полярность, вымывание других десорбирующихся следовых количеств веществ, которые ранее сорбировались), изменения расходов, давления, температуры должны вести к заметному изменению следовых концентраций. Конечно, последнее относится лишь к концентрациям ниже 10 %, однако они не достигают диапазона микропримесей. Насыщенная поверхность действует как губка, адсорбируя и десорбируя следовые количества соединения I в случае достаточно высокой сорбционной емкости, находящейся в диапазоне ниже 10 г1см . Таким образом, только путем статистически контролируемых воспроизводимых измерений, проводимых в достаточно продолжительном отрезке времени для оценки истинного изменения в следовой концентрации соединения г, а также изучения вторичных эффектов, причиной которых являются иные факторы, чем изменение в составе, можно прийти к наиболее правильному определению следовых количеств веществ. [c.198]

Помимо этого, супз ествует еще целый ряд условий, приводящих к теоретическим ограничениям при проведении количественного следового анализа эти условия аналогичны шуму диффузии и сорбции. В случае детектирования при определении следовых количеств веществ на основе химических реакций действун)т следующие принципы. [c.199]

Только Престонским техническим реферативным 1 уриалом в 1967 г. было нрореферировапо более 50 статей, а в 1968 г. — более 70 статей, посвященных газовой хроматографии как одному из методов определения следовых количеств веществ. В 1969 г. в этой области было опубликовано более 100 статей. Альтшуллер [5] подготовил обзор 102 статей до 1966 г., связанных исключительно с анализом примесей в воздухе с помощью газовой хроматографии. Его критический обзор закапчивается выводом о том, что в настоящее время все еще нет методов, которые позволяли бы производить непрерывный следовый анализ с интервалами 10, 15 или 30 мин в течение круглых суток с минимальными ошибками. А начал он свою статью, отметив трудности, которые связаны с накоплением в воздухе радиоактивных загрязнений (см. также [6, 7 и 8]). С теми же трудностями аналитики столкнулись во всей области следового анализа. К их числу относились следующие. [c.200]

В зависимости от характера детектирования всегда существует предел детек-тнруемости следов вещества А в соединении В, который может быть выражен концентрацией А в В, например, 10 %. Соединение В может лншь частично разделяться с другим соседним соединением или любого типа подвн ной фазой, которая используется в качестве газа-носителя. Лишь немногие методы детектирования могут нормально функционировать при определении следовых количеств веществ без применения некоторых видов вспомогательных веществ и то лишь теоретически. Однако и этот тип детектирования зависит от того, удачен ли метод переноса вещества и разделення перед детектированием. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология