Процесс элюирования

В зависимости от режима подачи элюента различают ТСХ непрерывного, многократного, ступенчатого, градиентного и двумерного элюирования. При непрерывном элюировании растворитель постоянно подается на пластину. Для этого элюент, достигший конца слоя, удаляется испарением, впитыванием бумажным фильтром или толстым слоем сорбента, помещенным в конце пластины. С целью улучшения разделения компонентов смеси можно многократно повторять процесс элюирования одним и тем же растворителем. [c.611]

Зона в процессе элюирования непрерывно размывается, приобретает форму колоколообразной кривой Гаусса. Установлено, что ширина зоны прямо пропорциональна корню квадратному из расстояния, пройденного по длине колонки. Однако, несмотря на размывание границ каждой зоны, растворенные вещества, как правило, при элюентном анализе могут быть полностью разделены, так как каждое [c.31]

В хромато-масс-спектрометрах, снабженных ЭВМ, метод масс-фрагментографии может реализоваться не с помощью устройств МИД, а путем построения хроматограмм по заданным ионам. Эти ионы автоматически выбираются ЭВМ из полных масс-спектров, зарегистрированных и внесенных в ее память в результате многократного сканирования спектров в процессе элюирования из колонки всех компонентов смеси. Для примера на рис. 8.4 приведены хроматограммы сложной смеси алканов и алифатических спиртов, зарегистрированные по полному ионному току (а) и по иону с m/z 31 (б), характерному для спиртов. Видно, что время появления максимумов (т.е. время удерживания) компонентов на обеих хроматограммах совпадает. Однако вторая хроматограмма принципиально отличается от первой, поскольку на ней проявляются зоны только тех спиртов, масс-спектры которых характеризуются пиком с m/z 31. [c.195]

Теория хроматографии должна также объяснять такие явления, как расширение и несимметричность пиков на хроматограммах. На несимметричных пиках наблюдается размывание края зоны (образование хвоста , ср. с пиком вещества на рис. 7.7). Это явление можно объяснить, исходя из изотерм адсорбции. При нелинейном ходе изотермы адсорбции процесс элюирования наименее полно проходит для веществ, содержащихся в небольших концентрациях в твердой фазе. Для получения симметричных пиков необходимо работать при невысоких концентрациях веществ в линейной области изотермы адсорбции. Кроме того, необходимо ограничить отставание отдельных молекул. Такое статистически не обусловленное отставание молекул можно объяснить следующими причинами [c.346]

Величина скорости сканирования имеет особенно важное значение в хромато-масс-спектрометрии, где возникает необходимость очень быстрой записи масс-спектра в процессе элюирования соединений. Количество вещества, поступающего в ионный источник из хроматографической колонки, постоянно меняется, и соотношение между интенсивностями пиков в начале и конце масс-спектра может быть искажено, если спектр регистрируется с малой скоростью сканирования. Поэтому в хромато-масс-спектрометрах особенно эффективны квадрупольные анализаторы. [c.54]

Хроматермография получила применение в начальный период развития газовой хроматографии и осуществлялась в самодельных установках в 1951—1960 гг., когда еще почти не было промышленного выпуска газовых хроматографов. Это объясняется главным образом конструктивными трудностями, встретившимися при создании технически совершенной и компактной системы движущегося температурного поля с градиентом температуры. Кроме того, уже в то время начала применяться другая более простая система нагревания хроматографической колонки в процессе элюирования компонентов из нее — нагревание колонки равномерно по всей длине. Эта система получила широкое распространение под названием программирование температуры и в настоящее время осуществляется в большинстве газовых хроматографов промышленного производства. [c.19]

При хроматографировании элюентным способом следует обеспечить такие условия, при которых не перекрываются выходные кривые на хроматограмме. Вместе с тем не следует стремиться к чрезмерному увеличению расстояния между зонами (выходными кривыми на хроматограмме), так как это связано с излишней затратой времени и реактивов. Иногда в процессе элюирования можно изменять состав элюента и благодаря этому достигать более полного разделения смеси на отдельные чистые фракции ионов. [c.120]

Рис. 28.4. Траектории движения двух молекул растворенного веществе в процессе элюирования

Теория линейной идеальной хроматографии была разработана Вильсоном [238]. Форма хроматографической полосы не меняется в процессе элюирования, отдельные компоненты смеси не влияют друг на друга. [c.488]

Pu(VI) в процессе элюирования их смесями спирта (н-бутило-вый и н-амиловый) с НС1 и этилацетата с НС1. Различия величин Rf пар ионов достаточны для четкого их разделения. Методика разделения смеси Pu(IV) и Pu(VI) состоит в следующем. [c.378]

Прим.ред.). Графики, показывающие рост х в ходе процесса элюирования, обращают внимание лишь на то, что условия эксперимента плохо [c.60]

Рнс. 172. Пояснение терминов, имеющих отношение к процессам элюирования и насыщения. Капиллярное насыщение является следствием элюирования I - сорбент 2 - предварительное насыщение (сорбционное насыщение) 3 - подвижная и неподвижная фазы 4 - сухой слой 5 - фронт 6 - об.мен между фазой пара и жидкой фазой 7 - влажный слой 8 - капиллярное насыщение 9 - насыщение камеры. [c.88]

При достижении капиллярного насыщения обеспечивается максимальная (и конкретная) степень насыщения слоя сорбентов молекулами растворителя (т.е. процесс капиллярного насыщения представляет собой также и процесс элюирования). Это не означает, что во всех случаях все виды молекул будут равномерно распределены по слою. Употребляемое нами определение для состояния капиллярного насыщения не учитывает механизмы, за счет которых оно обеспечивается (влияние пористости, поверхностного натяжения и т.д.), и факт существования фронтального градиента (см. разд. II, А, 2). Для полной ясности необходимо добавить, что хотя подъем фронта жидкости действительно приводит к капиллярному насыщению, даже в том случае, когда состояние такого насыщения достигнуто, из этого не обязательно следует, что достигнуто равновесие между смоченным слоем и атмосферой камеры. Однако на обычный процесс тонкослойной хроматографии не влияет такой теоретически длительный этап уравновешивания (на которое может уйти целый день), поскольку элюирование обычно заканчивается, когда фронт растворителя достигает заведомо определенной линии (хг), [c.95]

Комплексообразование в процессе элюирования повышает эффективность разделения смесей. Этим воспользовались авторы работы [485], предложившие метод разделения галогенид-ионов, [c.60]

Улучшения разделения веществ можно добиться с помощью устройства, обеспечивающего нагревание хроматографической пластины в процессе элюирования. Растворитель испаряется из слоя, благодаря чему происходит концентрирование веществ в центрах пятен или полос. Размытые пятна (зоны) становятся очень компактными и четкими, хотя и с иными значениями Яр [150]. [c.67]

Разделение сложных смесей веществ можно значительно улучшить, добавляя полярный растворитель к менее полярной системе в процессе элюирования хроматограммы. Этот прием аналогичен градиентному элюированию в колоночной хроматографии, когда при постепенном увеличении полярности системы из колонки вымываются все более полярные компоненты разделяемой смеси. Наиболее простое аппаратурное оформление градиентного элюирования приведено в работе [163] полярный компонент прикапывали к системе по трубке, пропущенной сквозь крышку камеры, при постоянном перемешивании с помощью магнитной мешалки. Другое не менее простое устройство, использованное в работе [217], изображено на рис. 32. Цилиндри- [c.98]

На процесс элюирования влияют различные факторы. Так, необходимый для элюирования объем кислоты возрастает с увеличением размера зерна ионита. Показано также, что эффективность элюирования определяется не скоростью протекания и не объемом использованной кислоты, а временем контакта. Поэтому бесполезно пытаться ускорить процесс элюирования, повышая скорость протекания сверх некоторого оптимального значения. [c.160]

Работа масс спектрометра в сочетании с хроматографом накладывает определенные ограничения на выбор рабочих усто-вии получения масс спектров по сравнению с другими системами ввода образцов 1) необходимость наличия сепаратора для отделения газа носителя или достаточно мощной откачки ионного источника, 2) необходимость быстрой развертки масс спект ра, чтобы иметь возможность зарегистрировать масс спектр компонента несколько раз в процессе элюирования хромато графического пика 3) наличие соответствующих систем для проведения измерений в режиме СИД или МИД, 4) специального детектора для непрерывной регистрации ПИТ [c.126]

Помимо характеристических параметров системы фаз, непосредственно влияющих на разрещение хроматографических пиков, в ЖЖХ важную роль играет взаимная растворимость. Взаимная растворимость довольно существенна, и ею нельзя пренебречь без риска получить невоспроизводимые результаты. Для ЖЖХ характерно постепенное изменение соотнощения объемов стационарной и подвижной фаз в хроматографической колонке в процессе элюирования, если подвижная фаза предварительно не насыщена стационарной. Соответственно происходит загрязнение элюата стационарной фазой. С последним приходится считаться при проведении разделения [c.211]

ДЛЯ определения значений В12 различных смесей [201, 202]. Метод основан на измерении объемов, удерживаемых газом-носителем при различных давлениях газа-носителя, с последующей экстраполяцией на нулевое давление газа. Для такой экстраполяции предложены два метода приближенного описания процесса элюирования [201, 203], которые, к сожалению, дают различные значения В12 при обработке одних и тех же экспериментальных данных. Недавно Крюикшанк, Виндзор и Янг [202] сформулировали задачу по-новому с использованием местного давления и скорости на выходе газа-носителя. Это позволило более успешно производить экстраполяцию на нулевое давление. [c.117]

Коэффициент активности в общем случае зависит от концентрации. Для разбавленных неидеальных растворов, концентрация которых настолько низка, что делает справедливым для них закон Генри, коэффициент у — постоянная величина, равная 7 — коэффициенту активности при бесконечном разбавлении. Так как эта область концентраций вполне доступна изучению хроматографическими методами, то хроматографические методы были использованы для определения 7 . Вместе с тем определенные таким образс м коэффициенты активности трудно отнести к какой-либо концентрации вследствие разбавления пробы, происходящего в процессе элюирования. [c.447]

Условия десорбции трехвалентного плутония азотной кислотой близки к условиям вымывания солянокислыми растворами. Особое внимание должно быть обращено на стабилизацию плутония в форме Ри(П1) в азотнокислых растворах, которую проводят добавлением в раствор избытка гидроксиламина. Окисление Pu(III) в процессе элюирования концентрированными растворами азотной кислоты предотвращается добавлением к элюенту сульфаминовой кислоты. [c.353]

Келлер [489] подобрал условия хроматографирования смесей лонов актинидов на бумаге № 20436 Шлейхер и Шюлль . Им было достигнуто разделение U(VI), U(IV) и Pu(III), а также и(VI), Np (VI) и Pu(III) в процессе элюирования их смесями метанола (этанола, н-пропаяола и н-бутанола) с соляной кислотой в отношении 1 1. Четкое разграничение зон элементов было получено для двух препаратов, содержащих Ас(III), Th(IV), Am(III), Pu(IV), а также U(VI), Am(III) и Pu(IV) при элюировании смесью метанол-азотная кислота (1 1). Продолжительность анализа составляет от 10 до 24 час. в зависимости от природы органического компонента элюента. [c.378]

ЭТОМ pH смесь перемешивают при 10—15 - С в течение 1 ч, затем хлороформную фазу отделяют и промывают последовательно холодной 2М серной кислоты и водой далее упаривают до объема примерно 20 мл. Упаренный раствор наносят на короткую колонку (10 х 2 см) с основным оксидом алюминия и элюируют этиловый эфир Л -акрило-иламинокислоты хлороформом. В процессе элюирования одновременно удаляется ингибитор полимеризации. Собранный хлороформ упаривают при темиературе не выше 40°С. Выделенный продукт иерекристаллизовывают при низкой темиературе, чтобы избежать самопроизвольной иолимеризации. Перекристаллизованный (S)-N-акрилоилфенилаланинат имеет т.пл. 66°С и = 4- 121,7 (с. 3,0, бензол). [c.248]

Преимущества непрерывного элюирования в отличие от ситуации, характерной для методов многократного элюирования, когда требуется промежуточная просущка. процесс элюирования не прерывается до заверщения разделения б) при необходимости предварительного кондиционирования слоя такая подготовка пластинки проводится лищь один раз, из-за чего работа упрощается и экономится время в) теоретически предсказываемая максимальная разрешающая способность выще, чем в случае многократного элюирования (при тех же самых условиях) г) величина Нг возрастает пропорционально времени и, в отличие о ситуации, характерной для многократного элюирования, отношение значений Кг остается неизменным. [c.248]

Когда элюирование дважды производится с использованием одного и того же растворителя (в таком случае мы получаем только SN 2 , вещества размещаются на пластинке по диагонали. Если во время эгаоирования (или на этапе между процессами элюирования) происходит расслоение подвижной фазы, об этом свидетельствует нахождение компонентов образца вне диагонали. [c.274]

Термин градиентное элюирование применим для методов, в которых состав элюирующего раствора непрерывно изменяется в процессе элюирования (концентрация элюирующего агента повышается). Вдоль колонки создается таким образом определенный градиент концентрации [21 — 23]. Повышение концентрации элюирующего раствора сопровождается улучшением ряда параметров. [c.61]

Сначала H IO4, НС1 и HF вымывают оставшийся протактиний. Одновременно в максимуме элюируются Fr, "РЬ, и Ra (если они присутствуют). После элюирования радия фтористоводородную кислоту вымывают смесью 8,5 М H IO4 — 0,5 М НС1. Этим способом предотвращают частичную десорбцию тория в процессе элюирования актиния. [c.206]

Методика. Разделение выполняют в колонке, заполненной ионообменником Dowex 1-Х4 (0,30—0,15 мм), предварительно приведенным в равновесие с раствором аскорбиновой кислоты в НС1 (1 г аскорбиновой кислоты рг творяют в 100 см 5 М НС1). Около 1 г образца растворяют в мерной колбе емкостью 25 см в 5 см смесн 5 М НС1 — аскорбиновая кислота указанного состава (раствор должен быть всегда свежеприготовленным). Смесь прибавляют порциями по 0,5 см . Растворение ведут при осторожном нагревании (смесь не должна кипеть). Раствор охлаждают и пропускают через колонку. Плутоний элюируют примерно 20 см смеси 5 М НС1 — аскорбиновая кислота со скоростью 4 см /мии. В процессе элюирования окраска элюата меняется. Галлий элюируют 50 см 0,5 М НС1. [c.217]

Методика. 0,1 М раствор НС1, содержащий смесь 2г — Nb, пропускают через колонку (3,5 см- X 0,57 см ), заполненную смолой Dowex 50W-X8 (0,07 — 0,037 мм) в Н-форме. Колонку промывают 0,1 М НС1, содержащей 3% HjOj. Этой смесью элюнруют Nb. Процесс элюирования контролируют радиометрически. десорбируют 0,5%-ным раствором щавелевой кислоты. При элюировании ииобия 1 М НС1 образуется газ, пузырьки которого проходят через колонку и частично загрязняют фракцию ниобия цирконием. [c.233]

Когда способные к обмену ионы элюента (Н+) имеют мень-,шее сродство к иониту, чем разделяемые ионы (N3+ и Ы+), в элюате в течение всего процесса элюирования обнаруживаются ионы элюента (Н+). Поэтому важно выбирать элюент так, чтобы его ионы легко отделялись от разделяемых ионов. В этом особенность элюентной хроматографии — когда все разделяемые ионы можно в принципе получить в виде отдельных фракций (в отличие от метода фронтального анализа). Однако полосы некоторых элементов могут быть сильно размытыми, и чистыми такие элементы можно получить лищь в виде очень разбавленного раствора. В этом случае полезно применять ступенчатое элюирование. Так как наибольшее размазывание наблюдается для наиболее сорбируемых ионов смеси, сначала элюируют не-, сколько ионов одним элюентом, а затем завершают элюирование другим раствором, более эффективно выделяющим ионы, оставшиеся в колонке. Можно применять непрерывное повышение концентрации элюента (градиентное элюирование). [c.159]

Компьютерное построение ионных масс хроматограмм поз воляет получить профили элюирования всех хроматографиче ских пиков с помощью математических методов разделения перекрывающихся пиков Анализ данных в этом случае заклю чается в основном в определении характера изменения масс спектральной картины в процессе элюирования хроматографи ческого пика [116] Один из таких методов состоит в том что в области перекрывания хроматографических пиков выделяют масс спектральный пик, характерный только для одного из компонентов Обычно это один из пиков с наиболее узким вре менным окном Идентифицированные таким образом по этим пикам чистые масс хроматограммы используются затем как талон для сравнения с другими хроматограммами, из которых затем с помощью корреляционного анализа выделяются спект ры анализируемых компонентов После вычитания первого компонента из набора данных процедура повторяется для идентификации следующих компонентов Основным недостат ком этого метода является необходимость наличия характери стических ионов для идентификации каждого соединения, что особенно трудно выполнить при анализе соединений со сход ной структурой, для которых, как правило хроматографиче ское и спектральное перекрывание наиболее вероятно [c.66]

При количественном ГХ анализе оптимальной формой хро матографического пика является кривая Гаусса с шириной, при близительно равной половине его высоты Площадь такого пика может быть измерена с максимальной точностью В случае ГХ—МС анализа для достижения максимальной чувствитель ности требуются острые пики, а для получения наиболее досто верной спектральной информации необходимо иметь широкие пики, так как при этом удается получить несколько спектров в процессе элюирования пика, а концентрация образца в ионном источнике сравнительно медленно меняется во время сканиро вания масс спектра Минимально допустимая ширина хромато графического пика определяется скоростью сканирования масс спектра [c.127]

Применение пористых полимерных сорбентов позволило улучшить форму пиков воды при газохроматографических определениях. Относительная ошибка определения воды в пропаноле при использовании порапака К (140 С) составляла 20% при размере пробы 0,01 мг, а для пробы массой 1 мг — 8% [213]. Используя колонку с порапаком р при 110 °С, Коттон и сотр. [88] определяли 5—10 мг воды в 50 мл раствора хлорофилла с воспроизводимостью 10%. Сообщают также о применении порапака рЗ для определения 0,15 мг воды в 1 мл раствора декстрана [223]. Хоган и сотр. [144] установили, что при использовании порапака Q содержание воды Б 100 мл органического растворителя, равное 1 мг, может быть определено правильностью около 20%. Гоух и Симпсон [126] пришли к заключению, что количественное элюирование воды и этанола осуществляется лишь при концентрации воды не менее 35%. Это побудило их исследовать влияние размера пробы и содержания воды на процесс элюирования воды и спирта из колонок с пористым полимерным сорбентом [127]. В ходе работы были изучены порапак Q, порапак QS и порапак Р-НМОЗ (обработанный гексаметилдисилазаном). При этом отмечали существенное изменение количества адсорбированных продуктов при переходе от одной партии порапака к другой. Такое заключение было сделано на основании экспериментов с использованием ВзО и последующим анализом покидающих колонку продуктов при разных температурах методом масс-спектрометрии. При выборе соответствующего наполнителя колонки можно было удовлетворительно определять концентрацию воды до 1%. Установлено, что термическая обработка или силанизация наполнителя колонки по существу не улучшает полноту элюирования. Однако Селлерс [263] получал удовлетворительные результаты при определении воды в органических жидкостях при ее концентрации порядка нескольких миллионных долей с применением колонки с порапаком Р при 100 °С или с порапаком ф при 120 °С. В этой работе были применены колонки из нержавеющей стали размером 170x0,6 см. После заполнения колонок сорбентом их кондиционировали в течение 12 ч при 180 С. При определении воды в гексане, бензоле, дихлорэтане и этилацетате в диапазоне концентраций от 10 млн до 4% воспроизводимость составляла 3%, [c.327]

При хроматографическом разделении проба, введенная в колонку, в процессе элюирования разбавляется некоторым количеством подвижной фазы Говоря точнее, около 95% элюируемого компонента распределяется в объеме элюента, соответствующем 4 объема пика (Ур [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология