Детектирование ионов селективное

Наиболее распространенными методами электрохимического детектирования, используемыми в проточно-инжекционном анализе, являются кондук-тометрия и потенциометрия (датчики pH, ион-селективные и металлические электроды). Продемонстрировано сочетание проточно-инжекционного метода и титрования до конечной точки при определении карбоната натрия и каустической соды в технологических средах [16.4-55]. Определение тиосульфата натрия методом проточно-инжекционного окислительно/восстановительного. [c.663]

Масс-селективный детектор представляет собой очень популярную настольную модель квадрупольного масс-спектрометра. Он может рассматриваться как особая разновидность ионизационного детектора для газовой хроматографии. С помощью современных систем ГХ/МС при работе в режиме селективного детектирования ионов (масс-фрагментография) легко регистрируются пикограммовые уровни содержаний. Интересной особенностью такого режима является возможность использования внутреннего стандарта со свойствами очень близкими химическим, физическим и хроматографическим свойствам целевого компонента. Например, в случае анализа ПАУ лучшим внутренним стандартом будут меченные дейтерием полиядерные ароматические углеводороды. [c.462]

В предыдущих разделах рассматривался сканирующий режим работы масс-спектрометра, т. е. набор серии полных масс-спектров. Очевидно, что это способ пригоден для изучения неизвестных соединений. Однако, когда масс-спектрометрию используют в качестве высокоселективного и чувствительного метода детектирования, т. е. для скрининга или количественного анализа, то анализируют только ограниченное число интересующих ионов. В этом случае масс-спектрометр работает в режиме селективного сканирования ионов. В этом режиме параметры прибора устанавливают таким образом, что в течение определенного периода времени детектируются только ионы с одним значением т/г, затем параметры скачкообразно меняются для детектирования ионов с другим значением т/г и т. д. В этом случае полные спектры не записывают, а данные представлены в виде масс-хроматограмм. Главное преимущество режима селективного сканирования ионов заключается в том, не тратится времени на детектирование ионов, не представляющих интерес для анализа. В результате достигаются лучшее соотношение сигнал/шум и более низкие пределы обнаружения. [c.265]

Метод масс-термографии основан на тех же принципах, что и метод масс хроматографии. В этом случае образец помещают вблизи области ионизации масс-спектрометра и постепенно повышают температуру. При этом происходят испарение веществ и их частичное фракционирование. Если прибор настроен на один ион (селективное ионное детектирование), то получают кривые испарения, соответствующие данному иону. Площади под кривыми пропорциональны количеству детектируемого вещества. [c.194]

Совместные усилия химиков различных стран в области экологической аналитической химии привели за последние 30 лет к существенному прогрессу в развитии методологии аналитической химии в этой отрасли науки [6-8]. Были пересмотрены возможности большинства методов из арсенала аналитической химии [9—12], усовершенствована техника и значительно увеличена эффективность детектирования примесей [13-16]. Созданы новые методы контроля за содержанием загрязняющих веществ в воздухе [5, 9, 10], воде [3, 12, 17-22] и почве [1, 4, 7,10, И], выбросах промышленных предприятий [5] и других объектах окружающей среды [ 10,11,16, 22], отличающиеся высокой селективностью, низким пределом обнаружения (С ) и высокой информативностью (надежностью) получаемых результатов при идентификации загрязнений различной природы. Эти методы основаны на реакционной газовой хроматографии [9-12, 23], высокоэффективной жидкостной хроматографии [24], ионной хроматографии [25], тонкослойной хроматографии [26], лазерной спектроскопии [7, 8, 27], ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье [7, 8, 28], потенциометрии с ион-селективными электродами [8, 29], [c.5]

Все эти методики определения загрязнений в почвах методом ГХ/МС [53, 76—81, 99, ] 30] достаточно информативны, а степень надежности идентификации зависит от конкретного способа извлечения контролируемых компонентов. При этом лучшими оказались методики, основанные на экстракции загрязняющих веществ в МВ-поле [78, 79] или СФЭ [37]. Сказанное можно проиллюстрировать хроматограммой (рис. Х.23) разделения 15 приоритетных ПАУ, полученной после извлечения ПАУ из 10 г почвы методом СФЭ (диоксид углерода, 100°С, давление 4000 пси) и анализа экстракта на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с РТЕ-5 при программировании температуры (50—320°С) и использовании масс-спектрометрического детектора [16]. Сравнение хроматограмм, полученных в режиме полного ионного тока (вверху) и селективного детектирования ионов (внизу), не оставляют сомнений в надежности проведенной идентификации ПАУ. [c.589]

В работе [87] описан интересный метод измерения полного ионного тока при помощи небольшого квадрупольного масс-спектрометра, встроенного дополнительно к главному ионному источнику в корпус источника масс-спектрометра с магнитным секторным полем. При регистрации полного ионного тока масс-фильтр работает только в режиме высокочастотного напряжения постоянное напряжение при этом не подключается. В этих условиях не происходит разделения ионного пучка по параметру miz. Нижняя граница области массовых чисел, ионы которых должны быть измерены как полный ионный ток, определяется амплитудой высокочастотного переменного напряжения. Большим преимуществом этой техники измерения является отличная стабильность нулевой линии сигнала полного ионного тока — даже в случае использования водородно-гелиевых смесей в качестве газа-носителя, когда детектирование полного ионного тока начинается со значения т/г=10. Квадрупольный фильтр может быть одновременно (и независимо от главного источника ионов) использован для измерения более полного масс-спектра или для селективного детектирования ионов. [c.303]

Записанные масс-спектральные сканы могут быть далее обработаны с использованием методики, часто называемой масс-фрагментографией. Масс-фрагментография или иначе селективное детектирование ионов (СДИ), с другой стороны, является селективным и чувствительным методом количественного определения искомого вещества. В этом режиме работы напряжение на стержнях квадруполя изменяется дискретно так, чтобы детектировать только несколько ионов". Время задержки или "опроса" определенного напряжения на стержне много больше чем в режиме сканирования полного спектра. Это позволяет регистрировать большее ко.тичество ионов определенной массы и, таким образом, увеличить чувствительность. [c.36]

Селективное детектирование ионов [c.108]

Таблица 7.1. Параметры определения анилинов в режиме селективного детектирования ионов.

Режим работы селективное детектирование ионов [c.189]

Для автоматического детектирования ионов при ионообменном разделении применяют разнообразные устройства. Детекторы можно разделить на универсальные и селективные. Универсальные детекторы реагируют на все ионы, находящиеся в детектирующей ячейке. Одним из примеров универсального детектора является кондуктометрический, поскольку все ионы, находящиеся в растворе, проводят электрический ток. Спектрофотометрический, электрохимический, пламенно-эмиссионный и атомно-абсорбционный детекторы являются селективными, поскольку они реагируют только на определенные ионы. Спектрофотометрические детекторы можно сделать почти универсальными, если после колонки осуществлять реакцию анализируемых ионов с определенными цветообразующими реагентами. Подробности этого процесса описаны в разд. 3.3. [c.38]

Вместо непрерывного сканирования масс спектрометр может ступенчато переключаться под управлением ЭВМ непосредст венно с одной номинальной массы на другую [77] Преиму ществом этого метода является то что система обработки дан ных может быть установлена на интегрирование сигнала в течение времени, необходимого для получения достаточно хоро шего отношения сигнал/шум для каждого пика Кроме того, время сканирования не тратится на интервалы между пиками Наиболее плодотворным применением таких ступенчатых систем в ХМС является количественное определение анализи руемых соединений с высокой чувствительностью путем цикли ческого ступенчатого перехода между ограниченным числом выбранных ионов (селективное многоионное детектирование) [78] Весь цикл занимает О 5—1 с В приборах с магнитным секторным анализатором многоионное детектирование обычно осуществляется переключением ускоряющего напряжения, хотя в современных приборах оно может осуществляться и переклю чением магнитного поля [79] Квадрупольные масс фильтры более удобны для многоионного детектирования благодаря легкости переключения небольших напряжений на стержнях для пропускания ионов с разными массами [c.49]

Селективное детектирование ионов при отрицательной иони зации путем захвата электронов обеспечивает получение ионных токов в 100—1000 раз больших, чем в случае положительных [c.54]

Селективное детектирование ионов m z 149 было использо вано для обнаружения и количественного определения алкил фталатов в осадках [388] Методика анализа включала экст ракцию осадков растворителем под воздействием ультразвука с последующим центрифугированием и сушкой в токе азота Хроматографическое разделение осуществлялось на высоко эффективной стеклянной капиллярной колонке Алкилфталат ные эфиры идентифицировали по временам удерживания и отно сительным интенсивностям пиков трех ионов селективно детектируемых для каждого соединения [c.162]

Из водных проб ПАУ извлекают либо посредством твердофазной экстракции, либо методом жидкостно-жидкостной экстракции. Полученные экстракты очищают с использованием препаративной хроматографии на силикагеле. Анализ экстрактов выполняют методом КГХ/МС в реяшме селективного детектирования ионов или с помощью ВЭЖХ [103, 186]. [c.470]

Для определения в воде следовых количеств (5 ррт) алифатических аминов (проба содержит 27% Na l, pH = 9,5) применяли экстракцию целевых компонентов на кварцевом волокне, покрытом пленкой (65 мкм) полидиме-тилсилоксана/дивинилбензола [16]. Волокна выдерживали в воде в течение 20 мин при перемешивании раствора. Сконцентрированные на волокне амины десорбировали в течение 5 мин при температуре 270°С и разделяли на капиллярной колонке (30 м X 0,32 мм) с химически связанным полидиметилсилоксаном при программировании температуры в интервале 50—150°С. В качестве детектора использовали масс-спектрометр в режиме селективного детектирования ионов. Полученная в этих условиях хроматограмма приведена на рис. Х.13. [c.572]

Как система SAMOS на основе ГХ/МС, так и SAMOS на основе ВЭЖХ/МС может проводить анализ микропримесей благодаря высокой чувствительности масс-спектрометрического детектирования, особенно в режиме селективного детектирования ионов [49]. [c.594]

Селективное детектирование ионов Название селективное детектирование ионов происходит от английского выражения sele ted ion monitoring . За этим понятием скрывается очень эффективный метод измерений, полностью оправдавший себя в качественном и количественном анализе примесей в области микро- и ультрамикроконцентраций. Для проведения такого рода измерений необходимы хромато-масс-спектральные приборы, позволяюш,ие быстро переходить от одного пика к другому и оборудованные интегрирующими усилителями и интерактивными системами обработки данных. [c.300]

Рис. 14.2-2. Демонстрадия селективности, достигаемой химической ионизацией (отрицательно заряженные ионы) по сравнению с ионизацией электронным ударом (положительно заряженные ионы) для анализа экстракта почвы на бифенилы, а — общий ионный ток (ОИТ) в режиме электронного удара, при котором очевидно серьезное мешающее влияние комплексной матрицы б — ОИТ того же экстракта при детектировании отрицательно заряженных ионов в режиме химической ионизации с метаном. Хроматографические условия температура инжектора 250° С, объем пробы 1 мкл (без деления потока), колонка DB 5ms, 15 мх0,25 ммх 0,25 мкм, газ-носитель — гелий (0,3 бар), температура термостата 60°С (1 мин) —> 20°С/мин —> 280°С (10 мин), температура источника 250°С (электронный удар), 140°С (химическая ионизация) [14.2-2].

Высокая чувствительность и четко выраженная специфичность к веществу позволяют с упехом применять метод селективного детектирования ионов для количественного определения примесей в многокомпонентных смесях. Прежде чем приступить к препаративной подготовке исследуемого материала, в него вносят точно известное количество вещества сравнения в качестве внутреннего стандарта, соотнося его концентрацию с ожидаемым содержанием анализируемого компонента. В качестве внутреннего стандарта используют, как правило, соединения высокой изотопной чистоты, многократно меченные стабильными изотопами с разностью по массам но крайней мере на 3 единицы по сравнению с определяемым немеченым соединением, чтобы исключить наложение попарных пиков выбранных изотопных аналогов в одном и том же спектре. Для анализируемого соединения выбирают два характеристических иона (по возможности с интенсивными пиками), которые вместе с соответствующими ионами внутреннего стандарта, меченного стабильными изотопами, образуют две изотопно-массовые пары. Одновременное ион-селективное детектирование изотопно-массовых пар дает четыре сигнала, которые ввиду равенства времен удерживания исследуемого соединения и стандарта проявляются одновременно. Концентрация исследуемого соединения может быть определена непосредственно интерполяцией в выбранной области концентраций из измерения высот или площадей сигналов с учетом линейности ранее построенных градуировочных кривых. При наложении пиков одной из двух выбранных масс в оценке концентраций обоих ионов сразу же отмечаются заметные, существенные отклонения. [c.301]

За последнее время возросло значение метода селективного измерения профиля ионного тока при высоком разрешении ( м = 5000 10ООО). По сравнению с методом селективного детектирования ионов, характеризующимся невысоким разрешением, этот метод ввиду его очень высокой селективности часто компенсирует потерю чувствительности, неизбежно связанную с высоким разрешением. Этим методом можно проводить количественный анализ компонентов в весьма сложных системах при минимальных затратах времени на подготовку образцов и обработку результатов [86]. [c.301]

Масс-спектрометрический детектор. Система газовый хроматограф-масс-спектрометр (ГХ—МС) использовалась для газовой хроматографии хелатов металлов в ряде работ [7, 42—45]. Масс-спектрометрический детектор является наиболее универсальным в том смысле, что позволяет по желанию оператора проводить как неселективное (по суммарному ионному току), так и селективное (по линии с выбранным значением mie) детектирование. При селективном детектировании трифторацетилацетоната хрома по иону Сг(ТФА)2 предел обнаружения достигал 5-10 г хелата [46], что сравнимо с пределом обнаружения при применении ЭЗД. Необходимо, однако, иметь в виду, что при применении масс-спектрометрической детектирующей системы в результате контакта парообразного хелата, а также свободного Р-дикетона с металлическими частями масс-спектрометра возможны нежелательные химические реакции, которые могут привести как к разложению определяемого хелата, так и к появлению новых летучих соединений металлов, отсутствующих в исходной пробе. [c.40]

При написании этой книги было решено сосредоточить внимание на Списке приоритетных для ЕС загрязнителей (табл. 1) и описать подходы к идентификации и определению содержания большинства этих веществ в различных водных матрицах. Список был разделен на группы, для которых были описаны аналитические процедуры. Выбор метода анализа часто диктовался доступностью специального оборудования и инструментария для пробоподготовки и очистки. Табл. 1, таким образом, содержит различные варианты решения частных проблем. Например, полиядерные ароматические углеводороды (ПАУ, в табл. 1 значатся под номером 99) в воде могут быть сконцен Фрированы жидкостно-жидкостной или твердофазной экстракцией в некоторых случаях возможен даже прямой анализ воды. Хроматографический анализ ПАУ может быть осуществлен на высокоэффективном жидкостном хроматографе с флуоресцентным детектором, хромато-масс-спектрометрически в режиме селективного детектирования ионов, или методом ВЭЖХ с детектором на диодной матрице. В число рассматриваемых включены также некоторые вещества, не входящие в список ЕС, но являющиеся предметом интереса в странах Европы. Установленные для некоторых соединений предельные содержания близки к пределам детектирования (до 0.1 мкг/л), поэтому их определение требует использования новейшего аналитического оборудования. К счастью, появление новых аналитических подходов, базирующихся на сочетании различных методов хроматографического разде- [c.8]

Из водных проб ПАУ извлекают либо посредством твердофазной экстракции (ТФЭ), либо методом жидкостно-жидкостной экстракции. Полученные экстракты очищают с использованием препаративной хроматографии на силикагеле. Анализ экстрактов может выполняться методом КГХ/МС в режиме селективного детектирования ионов (СДИ) или с помощью ВЭЖХ. При анализе методом ВЭЖХ УФ-детектор позволяет проводить детектирование на нанограммовом уровне детектор на диодной матрице дает дополнительную качественную информацию. Флуоресцентный детектор более специфичен и примерно в 100 раз более чувствителен чем ультрафиолетовый, что позволяет определять ПАУ на пикограммовом уровне. [c.93]

Рис. 12.3. Хроматограмма смеси стандартов триазинов, полученная методом ГХ/МС при селективном детектировании ионов (использован раствор с концентрациями 250 нг/л) (а) дезэти.итербутилазин. Идентификация пиков см.стр. 203 и 204.

Чувствительность Х.-м.-с. (обычно 10 -10 г) определяется чувствительностью детектора масс-спектрометра. Более чувствительна (10 -10" г) разновидность Х.-м.-с.- масс-фрагментография, наз. также селективным ионным или многоионным детектированием. Суть ее состоит в том, что запись хроматофамм осуществляется не по полному ионному току, а по наиб, характерным для данного в-ва ионам. Эгот вид Х.-М.-С. используют для поиска, идентификации и количеств. анализа в-ва с известным масс-спектром в составе сложной смеси, напр, при количеств, определении следов в-в в больших объемах биол. жидкостей (медицина, фармакология, токсикология, допинг-контроль, биохимия). Осуществляют масс- агментофафию на хромато-масс-спектрометрах с использованием спец. устройства - многоионного детектора либо с помощью ЭВМ, к-рая может строить хроматофаммы по одному или неск. ионам. Такая хроматофамма, в отличие опт обычной, содержит пики лишь тех компонентов, в масс-спектрах к-рых есть такие ионы. Анализ проводят с применением внутр. стандарта, в качестве к-рого часто ис- [c.319]

I3I0, 1314, 1316 3/1102, 1103 4/J52, 297, 421, 813 5/331, 742, 953. См. также Ианы, Масс-спектрометрия Ионные методы 1/916. См. также Ионизация дозиметрия 2/220 нитегрнроваине тока 2/1317 лазерная десорбция 5/742 литография 5/334 микроанализ 2/511, 512 3/431 отложение 2/1149, 1152 селективное детектирование 5/629 спектроскопия масс, см. Масс-спек-трометрия [c.615]

Как указано в разд. 9.4.2, пределы обнаружения масс-спектрометрического анализа можно снизить за счет селективного сканирования ионов, что позволяет детектировать только некоторые ионы, вовлеченные в реакцию, не тратя время на несущественные области диапазона масс. Следует отметить, что использование тандемных масс-спектрометрических методов скрининга, как в случае сульфадимидина, обеспечивает более низкие пределы обнаружения. Тандемная масс-спектрометрия приводит к существенному улучшению селективности, так как детектируется только одна реакция, характеристическая для исследуемого класса соединений. Очевидно, что специфичность реакции, выбранной для разработки методики, крайне важна для достижения оптимальных результатов. Детектирование потери молекулы воды, например, в общем случае весьма неспецифично, — очень большое число соединений характеризуются потерей молекулы воды при химической ионизации. [c.305]

Атомно-эмиссионное детектирование основано на том, что хроматографический элюат вводят в плазму, подцерживаемую в инертном газе, где проходит полная атомизация, а атомы и ионы, образующиеся в плазме, возбуждаются и излучают свет. Для варьирования селективности используют различные типы плазмы. Среди них плазма, индуцированная микроволновым полем (МИП), поддерживаемая в гелии или аргоне, прямая проточная аргоновая плазма (ППП), индуктивно-связанная аргоновая плазма (ИСП), емкостно-связанная плазма и емкостно-стабилизированная плазма. Из всех этих вариантов гелиевая плазма, индуцированная микроволновым полем, наиболее предпочтительна по следующим причинам. Эта плазма работает при атмосферном давлении, что сильно упрощает соединение с ГХ-системой. Требуемые скорости потока находятся в диапазоне 30-300 мл/мин, т. е. значительно ниже, чем, например, в случае ИСП. Использование гелия в качестве газа для плазмы также удобно, поскольку он обычно выступает в качестве газа-носителя в ГХ и особенно потому, что он обеспечивает более простой спектральный фон и значительно более высокую энергию возбуждения, чем аргон (энергия ионизации [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология